一种铁催化酮α位溴化的方法技术

本发明专利技术公开了一种铁催化酮α位溴化的方法，该方法包括如下步骤：在溶剂中，以溴化物为溴试剂、过氧化物为氧化剂，铁为催化剂、氨基酸或其衍生物为配体，催化氧化α

【技术实现步骤摘要】
一种铁催化酮
α
位溴化的方法


[0001]本专利技术属于催化合成技术和精细化学品合成领域，具体涉及一种铁催化酮α位溴化的方法，是铁催化合适的氧化剂氧化羰基化合物实现羰基化合物α位溴化的方法。

技术介绍

[0002]有机卤化物无疑是一种重要的化学物质，已被广泛用作前驱体和目标产品的合成。碳卤键在农药、材料、天然产物和药物中起着关键的功能调节作用。酮的α位溴化是合成有机化学中的一个重要反应，因为所得到的α
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溴羰基化合物是一种合成多种生物活性化合物的多功能中间体。特别地，α
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溴羰基化合物已成为开发各种生物活性化合物如噻唑类、喹喔啉类、三唑并噻二嗪类、吡咯类、二氢吡嗪类、咪唑类等的重要结构基序。在过去的几十年中，人们一直致力于开发各种有用的试剂和方法用于合成α
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溴代酮。然而，所有这些方法仍然具有一些缺点，例如反应条件导致底物的局限性(S.Song,X.W.Li,X.Sun,Y.Z.Yuan,N.Jiao,Green Chem,2015,17,3285/>‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种铁催化酮α位溴化的方法，其特征在于，包括如下步骤：在溶剂中，以溴化物为溴代试剂、过氧化物为氧化剂，铁为催化剂、氨基酸或其衍生物为配体，催化氧化酮发生α位溴化反应生成α位溴化的酮；反应通式表示如下：式中：R表示芳基、烷基、烯基或者杂芳基；R1表示氢、烷基或者卤素；X表示氢、钠、锂或者钾。2.根据权利要求1所述的铁催化酮α位溴化的方法，其特征在于，所述R表示芳基、烷基、烯基或者杂芳基，其中所述芳基为取代的苯基、萘基；所述杂芳基为含氮、氧、硫至少一种的的五元或者六元环的杂芳基；所述烷基为C1～C20的烷基；所述烯基为C1～C20的烯基。3.根据权利要求2所述的铁催化酮α位溴化的方法，其特征在于，所述杂芳基优选为呋喃基、噻唑基或者吡啶基。4.根据权利要求2所述的铁催化酮α位溴化的方法，其特征在于，当R表示芳基，以R2表示芳基上的取代基，R2单取代或多取代芳环上的氢，R2选自氢、C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基、卤素、苯氧基或者羟基。5.根据权利要求1所述的铁催化酮α位溴化的方法，其特征在于，所述铁选自三氟甲磺酸亚铁、三氟甲磺酸铁、氯化亚铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰丙酮铁、2,2,6,6
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四甲基
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3,5
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庚二酮亚铁、2,2,6,6
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四甲基
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3,5
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庚二酮铁、1,3
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二苯基丙二酮亚铁、1,3
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二苯基丙二酮铁、苯甲酰丙酮亚铁、苯甲酰丙酮铁、铁氰化亚铁、铁氰化铁、醋酸亚铁、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硫酸铁、草酸亚铁、草酸铁、氟化亚铁、氟化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、碘化铁、三氯化铁、高氯酸铁(III)水合物、1,1'
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双(二苯基膦)二茂铁、酞菁亚铁、硝酸铁、氧化铁或四氧化三铁。6.根据权利要求1所述的铁催化酮α位溴化的方法，其特征在于，所述配体选自BCPOM、BCGOM、S
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乙酰氨基甲基
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N
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叔丁氧羰基
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L
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半胱氨酸、N
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乙酰
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L
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半胱氨酸、N,N'
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双(叔丁氧羰基)
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L
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胱氨酸、L
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丝氨酸、D
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胱氨酸、天冬氨酸、D
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精氨酸、异丝氨酸、L
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苏氨酸、L
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酪氨酸、BOC
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L...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩维，张慧，
申请(专利权)人：南京师范大学，
类型：发明
国别省市：