从烯烃原料中去除二烯制造技术

一种用于纯化烯烃料流的方法，包括：提供一种烯烃原料，其中所述烯烃具有８－３６个碳原子的平均分子链长度，所述烯烃原料包含一定量的二烯；在有效地将大部分所述二烯转化成烯烃的条件和原料流速下，将所述烯烃原料与对二烯毒化敏感的氢化催化剂和包含氢的气体进料接触。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种从烯烃原料中去除二烯的方法。优选的烯烃原料是用于通过烯烃的骨架异构化和随后的羰基化作用来生产伯醇组合物。烯烃原料可在骨架异构化之前和/或之后被纯化。该原料中的烯烃优选具有8-36个碳原子，优选至少10个碳原子，更优选10-20个碳原子，最优选12-18个碳原子的碳链长度。
技术介绍
在包括洗涤剂，皂，表面活性剂，和润滑油中的凝固点抑制剂的许多应用中，含有10-28个碳原子的长链烯烃的醇具有显著的商业重要性。这些醇通过许多商业方法，如通过长链烯烃的羰基合成或羰基化而生产。典型的市售长链醇是得自Shell Chemical Company的NEODOL(商标)醇，得自Exxon Chemical Company的EXXAL(商标)醇，和得自Enichem的LIAL(商标)醇。在制造NEODOL醇中，在羰基合成催化剂的存在下，通过使一氧化碳和氢反应到烯烃上而将主要线型的烯烃进料羰基化以形成醇。所得醇中的80％以上的醇分子是线型伯醇。在该组合物的支化伯醇中，大多数(如果不是所有的)支化是在相对于带有羟基的碳原子的C2碳原子上。这些醇随后可通过醇的磺化或乙氧基化，或通过醇至醇-乙氧基硫酸盐的转化而转化成阴离子或非离子洗涤剂或一般的表面活性剂。NEODOL醇是商业上成功地用于生产洗涤剂的中间体。这种成功的一个原因无可怀疑地在于，NEODOL醇以线型醇的高产率而经济地生产。线型醇的磺酸盐比支化长链醇的磺酸盐是更可生物降解的。因为消费者用于洗涤的洗涤剂和皂最终释放到环境中，所以对具有最大生物可降解性的表面活性剂或洗涤剂的需求是可以充分理解的。高度线型NEODOL醇的优点在于高水平的生物可降解性；但这些醇的高线性度也增加其憎水性，从而降低了它们的冷水溶解度/去垢性。政府规章提倡同时增加生物可降解性和增加溶解度。已经发现，同时满足生物可降解性和溶解度政府标准的醇是支化伯醇(及其硫酸盐衍生物)具有8-36个碳原子；每个分子链具有至少0.7的平均支链数(以下定义)；具有低于0.5％原子的季碳原子；和具有至少甲基和乙基支化。这些醇及其制备方法在US-A-5849960中有描述。该方法基本上包括，使包含具有7-35个碳原子的线型烯烃的进料与骨架异构化催化剂接触，并优选通过羰基化作用将所得骨架异构化烯烃转化成饱和支化伯醇。遗憾地，已经发现，烯烃加料流中包含至少一定含量的二烯。二烯可降低许多常用催化剂，如用于烯烃骨架异构化的那些和用于羰基化作用的那些的催化性能。专利技术概述本专利技术提供了一种用于纯化烯烃料流的方法，包括提供一种烯烃原料，其中所述烯烃具有8-36个碳原子的平均分子链长度，所述烯烃原料包含一定量的二烯；在有效地将大部分所述二烯转化成烯烃的条件和进料流速下，使所述烯烃原料与对二烯毒化敏感的氢化催化剂和包含氢的气体进料接触。本专利技术也提供了一种用于纯化烯烃料流的方法，包括提供一种烯烃原料，其中所述烯烃具有10-20个碳原子的平均分子链长度，所述烯烃原料包含一定量的二烯；在包含惰性气体和2-6vol％氢的气体进料的存在下，以1 LHSV或更低的进料流速，在有效地将大部分所述二烯转化成烯烃的条件下，使所述烯烃原料与对二烯毒化敏感的氢化催化剂接触。本专利技术进一步提供了一种用于纯化烯烃料流的方法，包括提供一种烯烃原料，其中所述烯烃具有10-20个碳原子的平均分子链长度并且每个分子链具有至少0.7的平均支链数，所述烯烃原料包含一定量的二烯；在包含惰性气体和2-6vol％氢的气体进料的存在下，将所述烯烃原料与固定床氢化催化剂接触，所述氢化催化剂包含在矾土上的0.05wt％-0.2wt％的钯，所述矾土具有15m2/g或更低的表面积，其中在有效地将大部分所述二烯转化成烯烃的条件下，所述烯烃原料通过所述固定床的流速是1 LHSV或更低。专利技术详述典型的烯烃原料包含100-2000ppm的二烯。本专利技术涉及一种用于去除这些二烯或，更具体地，在最少产生链烷烃的情况下，将这些二烯选择性地转化成烯烃的方法。基本上任何来源的烯烃原料可按照本专利技术进行处理以去除二烯。本专利技术不限于处理要进行骨架异构化和/或羰基化作用的烯烃原料。但优选的原料是要进行骨架异构化和/或羰基化作用以生产支化伯醇，如在US-A-5849960中生产的那些醇的烯烃原料。对于在该专利中描述的方法，可在骨架异构化之前或之后处理烯烃原料以去除或转化二烯。该方法优选将60wt％或更多二烯转化成烯烃而不产生超过1wt％的链烷烃，即纯化的烯烃料流包含40％或更低所述量的二烯和1wt％或更低的链烷烃含量。为了实现所需的二烯选择性转化为烯烃，二烯中的一个不饱和碳-碳键被选择性氢化，留下单烯烃。本专利技术在低氢含量的反应气体的存在下，通过将烯烃原料在相当慢(滴流)的速率下加料至一种已知的选择性氢化催化剂而实现该选择性氢化作用。可以使用任何合适的低活性/高选择性(或″温和的″)氢化催化剂。合适的催化剂通常包括在合适载体上的一种选自元素周期表，F.Cotton等人的高等无机化学(第五版，1998)，的9，10，或11族的金属。在本专利技术的方法中用作催化剂的优选金属(单独或与Ag，Cu，Co成合金)是Co，Ni，Pd，和Pt，最优选钯，和其组合。通过在载体上使用较少的更活性的金属或通过使用不太反应性的金属可降低催化剂的反应性从而获得选择性。如果将钯用作催化剂，钯在载体上的浓度是0.05-0.5wt％，优选0.05-0.2wt％，更优选0.2wt％。适用于催化金属的载体的例子包括(但不必限于)矾土，硅石，分子筛，活性碳，硅铝酸盐粘土，和无定形硅矾土，优选矾土，硅石和碳。最优选的载体材料是矾土和硅石。优选的载体具有最高15m2/g的表面积，和优选具有2-5m2/g的表面积。最优选用于本专利技术的催化剂包含在矾土载体上的钯。可使用合适的促进剂，如铬，钡或镧改性或不改性催化剂。优选的促进剂是优选浓度为0.05-0.2wt％，优选0.05wt％的铬。如果将铬用作促进剂，可以0.05-0.25wt％，优选0.05wt％的浓度使用的其它的合适添加剂包括(但不必限于)Ba，La，Dy，Ce，Nb或Sm，优选Ba或La。优选的市售催化剂是K-8327，它是得自W.C.Heraeus GmbH，催化剂部PKT，Heraeusstrasse 12-1，D-63450 Hanau，德国的在铝上的钯催化剂。令人惊讶地，催化剂优选以固定床滴流反应模式在低进料流下使用。本领域普通技术人员大概会预料，原料和催化剂之间在滴流模式下的相当长的暴露时间将导致更多的氢化作用和在产物中的非所需的链烷烃的高产量。原料暴露于催化剂越长，该方法越选择性地生产烯烃。在低气流下和在反应气体中的氢含量受到限制，优选限制到2-6vol％，且其余是惰性气体，优选氮时，情况尤其如此。换句话说，暴露于催化剂和具有受限氢含量的反应气体的时间越长，二烯转化率越高，链烷烃的产率越低。反应条件是较温和的。烯烃原料优选在1个液体时空速度(LHSV)或更低，优选0.5 LHSV或更低，最优选0.25-0.5 LHSV下加料至固定床。反应压力可以是环境压力且并不重要，但优选保持较低，137.9kPa g-1.59MPa g(20-230psig)，更优选137.9kPa g本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于纯化烯烃料流的方法，包括：提供一种烯烃原料，其中所述烯烃具有８－３６个碳原子的平均分子链长度，所述烯烃原料包含一定量的二烯；在有效地将大部分所述二烯转化成烯烃的条件和原料流速下，使所述烯烃原料与对二烯毒化敏感的氢化催化剂和包 含氢的气体进料接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：CM博林格，PB希梅尔法博，P阿诺迪，E克拉格特维克，R莫恩，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]