一种噁唑啉膦配体及其制备方法技术

本发明专利技术属于有机化学配体领域，公开了一种氮氮磷配体，具有通式Ⅰ的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体：R1、R5各自独立地选自氢、烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、羟基、醛基、羧基、酯基、卤素、三氟甲基、氰基、酰基、酰胺基、氨基、硝基、苯基、苄基、磺酰基、磺酸基、巯基；R2选自以下结构之一：烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、

【技术实现步骤摘要】
一种噁唑啉膦配体及其制备方法
[0001]本申请是申请号为2021109447966、申请日为2021年8月17日、专利技术名称为《一种氮氮磷配体及其制备方法和用途》的分案申请。


[0002]本专利技术属于有机化学配体领域，具体是一种氮氮磷配体及其制备方法和用途。

技术介绍

[0003]手性噁唑啉骨架广泛存在于手性配体结构中，在过渡金属催化的不对称反应中有着重要的应用。除了常见的双噁唑啉、三噁唑啉等手性骨架类型外，手性噁唑啉骨架还能与其它不同的杂原子组成双/多齿配体。其中与芳基/烷基膦组成的手性P,N
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双齿配体近年来广泛地应用于金属钯、铱、钴、铜等催化的多类型不对称化学反应中。
[0004]近年来随着自由基不对称化学的发展，亟需开发不同骨架类型的手性配体来有效地调控自由基中间体的立体选择性控制。手性双噁唑啉配体，金鸡纳碱衍生的氮氮磷配体等被成功应用于涉及自由基中间体的不对称交叉偶联反应，烯烃的不对称1,2双官能团化反应和烷基碳氢键的氧化型不对称偶联反应中。而由于自由基反应类型的多样性，需要发展更多类型的手性配体以适用于不同反应的需求。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种基于手性噁唑啉骨架的、结构新颖的氮氮磷配体。
[0006]本专利技术的另一目的是提供该氮氮磷配体的制备方法。
[0007]本专利技术的另一目的是提供该氮氮磷配体的用途。
[0008]为达到上述目的之一，本专利技术采用以下技术方案；
[0009]一种氮氮磷配体，具有通式Ⅰ的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体：
[0010][0011]R1选自氢、烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、羟基、醛基、羧基、酯基、卤素、三氟甲基、氰基、酰基、酰胺基、氨基、硝基、苯基、苄基、磺酰基、磺酸基、巯基；
[0012]R2选自以下结构之一：
[0013]烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
‑
CHPh2、酯基、
‑
CH2OBn，或
[0014]由烷基、烷氧基、烯基、炔基、苯基、卤素、三氟甲基、酯基、三氟甲基苯基取代的苯基或苄基，或
[0015]R2与R4相连成五元环且并苯环，即形成结构；
[0016]所述R3选自氢或烷基，且R3与R2不同；
[0017]所述R4选自氢、烷基、烷氧基、烯基、炔基、苯基、苄基，或
[0018]R4与R2相连成五元环且并苯环，即形成结构；
[0019]R5选自氢、烷基、烷氧基、环烷基、烯基、炔基、羟基、醛基、羧基、酯基、卤素、三氟甲基、氰基、酰基、酰胺基、氨基、硝基、苯基、苄基、磺酰基、磺酸基、巯基，或
[0020]苯环且与被取代的苯环相并成萘环，即形成结构；
[0021]W为PR2或者P(O)R2，
[0022]R选自苯基、萘基、环己基、其中，R6选自烷基、烷氧基、三氟甲基、卤素、苯基、苯氧基、二甲基苯基，m表示1～5的整数，当m≥2时，所存在的2个以上的R6相同或不同。
[0023]进一步地，所述R1选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、卤素、三氟甲基、环己基、环戊基、乙烯基、乙炔基、
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OH、
‑
CHO、
‑
COOH、
‑
CN、
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NH2、
‑
NO2、苯基、苄基。
[0024]进一步地，所述R1选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、卤素、三氟甲基、乙烯基、乙炔基、
‑
OH、
‑
CHO、
‑
COOH、
‑
CN、苯基。
[0025]进一步地，所述R1选自氢、卤素、三氟甲基、烷氧基。
[0026]进一步地，所述R1选自氢、氟、氯、溴、三氟甲基、(C1～C4)烷氧基。
[0027]进一步地，所述R1选自氢、氟、三氟甲基、甲氧基。
[0028]进一步地，所述R2选自以下结构之一：
[0029]烷基、环烷基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
‑
CHPh2、酯基、
‑
CH2OBn，或
[0030]由烷基、苯基、卤素、三氟甲基、酯基、三氟甲基苯基取代的苯基或苄基，或
[0031]R2与R4相连成五元环且并苯环。
[0032]进一步地，所述R2选自以下结构之一：
[0033](C1～C6)烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
‑
CHPh2、
‑
CO
2t
Bu、
‑
CH2OBn，或
[0034]由(C1～C6)烷基、苯基、卤素、三氟甲基、
‑
CO2Et、三氟甲基苯基取代的苯基或苄基，或
[0035]R2与R4相连成五元环且并苯环。
[0036]进一步地，所述R2选自以下结构之一：
[0037](C1～C6)烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
‑
CHPh2、
‑
CO
2t
Bu、
‑
CH2OBn，或
[0038]由(C1～C6)烷基、苯基、卤素、三氟甲基、
‑
CO2Et、三氟甲基苯基取代的苄基，或
[0039]R2与R4相连成五元环且并苯环。
[0040]进一步地，所述R2选自以下结构之一：
[0041]乙基、丙基、丁基、戊基、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
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CHPh2、
‑
CO
2t
Bu、
‑
CH2OBn，或
[0042]由甲基、丁基、苯基、氟、三氟甲基、
‑
CO2Et、对三氟甲基苯基取代的苄基，或
[0043]R2与R4相连成五元环且并苯环。
[0044]进一步地，所述R2选自以下结构之一：
[0045]乙基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、
‑
CH
2t
Bu、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
‑
CHPh2、
‑
CO
2t
Bu、
‑
CH2OBn，或
[0046]R7为甲基、叔丁基、苯基、氟、三氟甲基、
‑
CO2Et、对三氟甲基苯基，或
[0047]R2与R4相连成五元环且并苯环。
[0048]进一步地，所述R3选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。
[0049]进一步地，所述R3选自氢或甲基。
[0050]进一步地，所述R4选自氢、(C1～C4)烷基、甲氧基、乙氧基、乙烯基、乙炔基、苯基、苄基，或
[0051]R4与R2相连成五元环且本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种噁唑啉膦配体，具有通式Ⅰ的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体：R1选自氢、卤素、三氟甲基、烷氧基；R2选自以下结构之一：烷基、环烷基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
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CHPh2、酯基、
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CH2OBn，或由烷基、苯基、卤素、三氟甲基、酯基、三氟甲基苯基取代的苯基或苄基，或R2与R4相连成五元环且并苯环；R3选自氢或甲基，且R3与R2不同；R4选自氢、(C1～C4)烷基、苯基；R5选自氢、(C1～C4)烷基，或苯环且与被取代的苯环相并成萘环；W为PR2或者P(O)R2，所述R选自苯基、萘基、其中，R6选自(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、三氟甲基、苯基、二甲基苯基，m表示1～5的整数，当m≥2时，所存在的2个以上的R6相同或不同。2.根据权利要求1所述的噁唑啉膦配体，其特征在于，所述R1选自氢、三氟甲基、甲氧基；所述R5选自氢、甲基，或苯环且与被取代的苯环相并成萘环。3.根据权利要求1所述的噁唑啉膦配体，其特征在于，所述R2选自以下结构之一：(C1～C6)烷基、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
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CHPh2、
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CO
2t
Bu、
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CH2OBn，或由(C1～C6)烷基、苯基、卤素、三氟甲基、
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CO2Et、三氟甲基苯基取代的苄基，或R2与R4相连成五元环且并苯环；所述R4选自氢、甲基、乙基、苯基。4.根据权利要求3所述的噁唑啉膦配体，其特征在于，所述R2选自以下结构之一：乙基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、
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CH
2t
Bu、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
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CHPh2、
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CO
2t
Bu、
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CH2OBn，或R7为甲基、叔丁基、苯基、氟、三氟甲基、
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CO2Et、对三氟甲基苯基，或R2与R4相连成五元环且并苯环。5.根据权利要求1所述的噁唑啉膦配体，其特征在于，所述R2选自以下结构之一：(C1～C6)烷基、环己基、苯基、苄基、苯乙基、萘甲基、
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CHPh2、
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CO
2t
Bu、
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CH2OBn，或由...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘心元，叶柳，刘霖，刘晓冬，杜炫毅，李忠良，顾强帅，
申请(专利权)人：南方科技大学，
类型：发明
国别省市：