戊烯腈羰基化的方法技术

通过戊烯腈羰基化制备５－氰基戊酸或其酯的方法，其中戊烯腈在一种催化体系存在下与一氧化碳和水或醇反应，该催化体系包含：（ａ）一种ＶＩＩＩ族金属或其化合物，和（ｂ）一种二齿膦、胂和／或配位体，其中二齿配位体具有通式（Ｉ）：Ｒ＃＋［１］Ｒ＃＋［２］－Ｍ＃＋［１］－Ｒ－Ｍ＃＋［２］－Ｒ＃＋［３］Ｒ＃＋［４］，其中Ｍ＃＋［１］和Ｍ＃＋［２］独立地为Ｐ、Ａｓ或Ｓｂ，Ｒ是一个二价有机桥接基团，（ｃ）一种ｐＫａ小于３的酸，在１８℃于水溶液中测定。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
本专利技术涉及一种在催化体系存在的条件下戊烯腈羰基化制备5-氰基戊酸或其酯的方法，还涉及用该羰基化方法制备ε-己内酰胺的方法。在制备ε-己内酰胺的领域中，很需要一种基于丁二烯的新路线。工业制备ε-己内酰胺的方法使用苯酚或环己烷作为起始化合物。这些路线的不利之处在于产生了不需要的副产物硫酸铵。另外这些已知的方法包括大量工艺步骤，使得ε-己内酰胺的制备成为一种耗力又耗钱的方法。在最近的专利文献中记述了以丁二烯为基础的ε-己内酰胺的制备，其中首先通过丁二烯羰基化制备戊烯酸酯，其本身在加氢甲酰化步骤中反应成5-甲酰基戊酸酯。5-甲酰基戊酸酯接着在还原性胺化作用步骤中转化成6-氨基己酸或其酯。6-氨基己酸或其酯接下来在水性介质中经加热反应成ε-己内酰胺。根据US-A-5693851，其中记载了丁二烯在140℃下钯催化羰基化，对3-和4-戊烯酸甲酯最好的选择性大约93％。根据US-A-6018081，其中记载了戊烯酸甲基酯的铑催化加氢甲酰化，对5-甲酰基戊酸甲酯的最好的选择性是81％。根据EP-A-729943和WO-A-9837063在还原性胺化和环化步骤中可达5-甲酰基戊酸甲酯向ε-己本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过戊烯腈羰基化制备５－氰基戊酸或其酯的方法，其中戊烯腈在一种催化体系存在下与一氧化碳和水或醇反应，该催化体系包含：（ａ）一种Ⅷ族金属或其化合物，和（ｂ）一种二齿膦、胂和／或＊配位体，其中二齿配位体具有通式（Ⅰ）：Ｒ↑［１］Ｒ↑ ［２］－Ｍ↑［１］－Ｒ－Ｍ↑［２］－Ｒ↑［３］Ｒ↑［４］ Ⅰ其中Ｍ↑［１］和Ｍ↑［２］独立地为Ｐ、Ａｓ或Ｓｂ，Ｒ是一个二价有机桥接基团，该桥接基团包含一个直接连接２个磷原子的３－５个原子的链，该链由碳原子和任选的氮、氧或硫原子或硅烷基或 二烷基硅基团组成，该烷基独立地含有１－４个碳原子，Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］代表相同或不同的任选取代的叔烷...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：E德伦特，WW雅格尔，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]