一种减少氯离子含量的鞣制工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种减少氯离子含量的鞣制工艺，涉及到皮革鞣制技术领域，包括三个步骤，在皮鞣制阶段把盐的用量直接取消掉，用CSA鞣剂鞣制，减少浴液中的氯离子含量，更加容易实现皮革废弃物的资源利用，同时能极大的减少水污染和环境污染，符合目前国内提倡的节能减排理念。本发明专利技术通过在CSA鞣革的工艺中配置出了最优方案使影响产品的因素如：收缩温度、力学、氯离子含量、COD得到了很大的改善，更加符合生态设计以及碳中和的理念，同时从源头上重金属和醛引起的污染，降低了污水处理的难度，同时也有利于皮革废料重新利用。也有利于皮革废料重新利用。也有利于皮革废料重新利用。

【技术实现步骤摘要】
一种减少氯离子含量的鞣制工艺


[0001]本专利技术涉及皮革鞣制
，特别涉及一种减少氯离子含量的鞣制工艺。

技术介绍

[0002]引入绿色技术是皮革产业未来发展的需求，同时研发绿色技术将成为企业未来的发展核心。皮革产业需建立长期性的、全局性的规划目标，将绿色技术引入到皮革产业中来，不断的开发和利用绿色技术,使皮革产业的经济增长模式适应科技进步的要求。通过引入绿色技术改变消耗能源、污染环境的传统经济模式，明确发展经济的同时不能以破坏生态环境为代价，并将绿色技术作为皮革产业发展的保障措施,通过绿色技术发展经济和提升生产效率，全面平衡经济、资源、环境的协调发展。
[0003]国家持有绿色经济将成为新技术和皮革产业革命的引领之一，只有注重新能源、绿色技术方面的探索和发展,才能保证在国际市场中具有充足的竞争优势。因此,国内也应对皮革产业发展绿色技术给予经济上和政策上的支持，从而实现皮革产业的可持续发展，让绿色技术作为绿色经济发展的支撑，不断地推动绿色技术的进步，结合目前国内对污水处理及环境指标要求越来越高，国内的制革生产者和科研工作人员正在努力寻求减少、消除制革污染的方法，以及探索皮革工业可持续发展的路径。
[0004]目前在制革领域，鞣制阶段废水中氯离子含量在10000mg/L以上，对污水处理的要求很高成本极高。因此，专利技术一种减少氯离子含量的鞣制工艺来解决上述问题很有必要。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种减少氯离子含量的鞣制工艺，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种减少氯离子含量的鞣制工艺，包括以下步骤：
[0007]步骤一、鞣前处理：将皮革放入转鼓中，以裸皮重量为基数，加入水至鼓中，然后将浸水后的皮革称重，接着加入石灰，得到灰皮，然后对皮革进行厚度加工，使整张皮厚度均匀，接着进行脱灰处理，最后对皮革进行软化；
[0008]步骤二、鞣制处理：将软化后的皮革进行两次浸酸处理，得到生皮，然后将生皮加入5％的CSA鞣剂进行初步转鼓，转鼓120分钟后加入5％的CSA鞣剂进行二次转鼓，转鼓240分钟后，检测浴液的PH值为5.0
‑
5.2，接着加水20％转鼓60分钟，然后加水20％转鼓120分钟，接下来取浴液样本检测氯离子含量，然后排水出鼓并将皮革静置12小时；
[0009]步骤三、检测处理：
[0010]A)皮料收缩温度测定：用数字式皮革收缩温度测定仪，按照标准测定皮革的温度；
[0011]B)氯离子测定：取一毫升水样，加入定容瓶稀释至50ml，倒入250ml烧杯中加入1ml铬酸钾，开始滴定至砖红色为止，得数*500；
[0012]C)COD值测定：取水样2.5ml加WT93A/95A试剂0.7ml加WT93B/95B试剂4.8ml，在35
℃的温度下消解5分钟，然后进行空气冷却2分钟，接着加入2.5ml的蒸馏水摇匀，冷却2分钟，然后用30mm的玻璃比色皿进行比色，并得出数据；
[0013]D)胚革力学测定：皮革的软度采用软度测试仪按照TL52064的标准进行测定。
[0014]优选的，所述步骤一中按照液比0.7～0.9g/ml的比例加入水至鼓中，所述液比为裸皮的重量与水的体积之比。
[0015]优选的，所述步骤一中的脱灰步骤为：在转鼓中加入脱灰剂进行脱灰处理1～2小时，所述脱灰剂按灰皮的质量包括：水50wt％、无氨脱灰剂0.5wt％以及硫酸0.3wt％。
[0016]优选的，所述步骤一中的软化步骤为：将脱灰后的皮革进行水洗，水洗后在软化剂中进行软化处理1～2小时，所述软化剂按占皮革重量百分比计包括：水100wt％、脱脂剂0.2wt％、软化酶0.2wt％以及1398蛋白酸0.04wt％。
[0017]优选的，所述步骤二中浸酸处理的步骤为：软化后的皮革水洗后在0.6wt％鞣制促进剂和0.3wt％甲酸以及0.2的脱脂剂中浸泡60分钟，然后加入0.6wt％甲酸处理30分钟，再加入1.3wt％硫酸两次，每次处理30分钟，转鼓转60分钟，停60分钟然后再转60分钟。
[0018]优选的，所述步骤三中将皮革静置后采用流水进行漂洗，然后利用通过式挤水机挤水，使皮革水分含量为35～45％。
[0019]优选的，所述步骤二中CSA鞣剂合成步骤为：
[0020]1)取用干燥洁净的恒温搅拌反应容器以及低温循环水装置(用冰块可持续交换也行)，调节内温在0～10℃，备用；
[0021]2)将0.2mol的三聚氰氯用200mL丙酮溶解，装入三口烧瓶中，然后加入100mL去离子水并用盐酸调节pH值为1～2，接着将三口烧瓶置于冰浴环境中保持温度在0～5℃并不断搅拌；
[0022]3)称取1mol碳酸钠溶于500mL去离子水中，加入0.2mol对氨基苯磺酸，待其完全溶解后倒入恒压滴液漏斗中；控制滴液速度，使对氨基苯磺酸钠溶液缓慢滴入三口烧瓶中，保持温度＞10℃，30min滴完，继续反应1h，反应过程中不断用碳酸钠调节pH，使pH保持在6左右；
[0023]4)用埃利希试剂渗圈检测未变色后，加入适量的NaCl盐析，过滤；
[0024]5)反应结束后，抽滤，并用丙酮洗涤，接着在真空干燥箱中50℃进行干燥和粉碎，最后得到白色固体52.2g，产率＞90％。
[0025]三聚氯氰(Cyanuric Chloride，CC)，化学名为2,4,6
‑
三氯
‑
1,3,5
‑
三嗪，分子式为C3N3Cl3。CC是六元环的氮杂芳香共轭体系，由于其分子中氮原子的电负性较碳原子的大，因而对组成C＝N双键的π电子具有较强的吸引力，使与之相连的碳原子电子云密度降低而成为正电荷中心，同时也使三嗪环上与碳原子相连的氯原子具有较高的反应活性(相当于酰氯结构)，容易被给电子基如羟基、氨基、巯基等取代。当CC中一个氯原子发生反应后，会降低余下氯原子的活性，使它们较难被取代，因此，第一个氯一般在0～5℃就可以与亲核试剂发生取代反应；第二个氯一般在40℃左右才能发生取代反应；第三个氯则需要高于80℃才能发生反应。由于CC特殊的结构和性质，其作为一种重要的化学中间体已被广泛应用于化工领域，是许多农药、除草剂、活性染料、荧光增白剂及一些大分子聚合物的重要原料。通常认为，胶原的主要反应基团有：氨基、羧基、胍基、羟基和酰胺基，每克胶原中含有的各种基团的摩尔数如下表所示：
[0026]每克胶原中含有的各种基团的摩尔数
[0027]基团游离氨基羧基胍基羟基酰胺基mmol/g胶原0.391.240.521.680.47
[0028]胶原分子中含有氨基、羟基等大量的亲核基团，而CC能与亲核基团发生取代反应。但由于CC在水中几乎不溶，其在20℃水中的溶解度仅为0.044g；第一个氯的活性太高，在水中极易发生水解反应，生成2,4
‑
二氯
‑6‑
羟基三嗪和2...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种减少氯离子含量的鞣制工艺，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、鞣前处理：将皮革放入转鼓中，以裸皮重量为基数，加入水至鼓中，然后将浸水后的皮革称重，接着加入石灰，得到灰皮，然后对皮革进行厚度加工，使整张皮厚度均匀，接着进行脱灰处理，最后对皮革进行软化；步骤二、鞣制处理：将软化后的皮革进行两次浸酸处理，得到生皮，然后将生皮加入5％的CSA鞣剂进行初步转鼓，转鼓120分钟后加入5％的CSA鞣剂进行二次转鼓，转鼓240分钟后，检测浴液的PH值为5.0
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5.2，接着加水20％转鼓60分钟，然后加水20％转鼓120分钟，接下来取浴液样本检测氯离子含量，然后排水出鼓并将皮革静置12小时；步骤三、检测处理：A)皮料收缩温度测定：用数字式皮革收缩温度测定仪，按照标准测定皮革的温度；B)氯离子测定：取一毫升水样，加入定容瓶稀释至50ml，倒入250ml烧杯中加入1ml铬酸钾，开始滴定至砖红色为止，得数*500；C)COD值测定：取水样2.5ml加WT93A/95A试剂0.7ml加WT93B/95B试剂4.8ml，在35℃的温度下消解5分钟，然后进行空气冷却2分钟，接着加入2.5ml的蒸馏水摇匀，冷却2分钟，然后用30mm的玻璃比色皿进行比色，并得出数据；D)胚革力学测定：皮革的软度采用软度测试仪按照TL52064的标准进行测定。2.根据权利要求1所述的一种减少氯离子含量的鞣制工艺，其特征在于：所述步骤一中按照液比0.7～0.9g/ml的比例加入水至鼓中，所述液比为裸皮的重量与水的体积之比。3.根据权利要求2所述的一种减少氯离子含量的鞣制工艺，其特征在于：所述步骤一中的脱灰步骤为：在转鼓中加入脱灰剂进行脱灰处理1～2小时，所述脱灰剂按灰皮的质量包括：水50wt％、无氨脱灰剂0.5wt％以及硫酸0.3wt％。4.根据权利要求3所述的一种减少氯离子...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄君新，米贺宾，
申请(专利权)人：辽宁富新新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：