本发明专利技术提供一种用于丁烯歧化的Ｍｏ／丝光沸石－氧化铝催化剂、其制备及应用，该催化剂以丝光沸石－氧化铝混合物为载体，担载的活性组分为钼的氧化物；将丝光沸石分子筛与一定比例的氧化铝及水混合均匀，混合后挤条成型，干燥、焙烧后置于铵溶液中进行交换，制成Ｈ－型混合物载体；混合物载体在含钼元素的溶液中进行浸渍，金属钼的负载量为２～３０％，干燥、焙烧制得Ｍｏ／丝光沸石－氧化铝催化剂；本发明专利技术提供的催化剂用于１－丁烯歧化制备丙烯和戊烯反应中，可以高转化率、高选择性和高稳定性的生产丙烯和戊烯。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂、其制备 及应用，该催化剂用于1-丁烯歧化制备丙烯和戊烯反应，具体地说，是通 过钼负载于丝光沸石-氧化铝复合载体上来提高1-丁烯歧化反应性能的方 法。
技术介绍
随着世界范围内丙烯需求的持续增长，丙烯增产技术已成为石油化工 领域的一个研究热点。世界丙烯需求已经从1980年的1800万吨增至2005 年的6710万吨，2008~2015年全球丙烯需求将以4.9%/年速度继续增长， 亚洲将在2015年成为世界上最大的丙烯需求地区，中东则会成为消费增长 最快的地区。低碳烯烃歧化技术在增产丙烯的同时，还可以根据市场需求 调节烯烃产品的分布，并可与蒸汽裂解、甲醇制烯烃等工艺实现联产，是 一种前景广阔的丙烯增产技术。1-丁烯自歧化路线可以增产乙烯、丙烯，实 现对C4烯烃的深加工利用，具有重要的现实意义。该技术可以利用我国较 为丰富的l-丁烯资源，同时不消耗同样紧缺的乙烯资源。这是一个具有实 用性和新颖性的过程，其开发成功可以产生显著的经济效益和社会效益。WO00014038介绍了一种丁烯歧化制丙烯的方法。原料丁烯为丁烯-1、 丁烯-2或其混合物，催化剂为W03/Si02或Cs+、 PO,等改性的W03/Si02， 通常的反应温度为500 550'C,压力为latm。US6271430报道了一种通过丁烯-1和丁烯-2歧化反应制备丙烯和戊烯的工艺。该工艺采用的催化剂为Re2(VAl203。CN14卯289A报道了丁烯歧化制丙烯的催化剂，该催化剂为W03/Si02。 原料丁烯为丁烯-1、 丁烯-2或其混合物，反应温度为250~45(TC 。CN101121627A介绍了一种丁烯歧化制丙烯的方法。原料丁烯为丁烯-1 和丁烯-2的混合物，催化剂为W03/Si02，反应温度为250 50(TC。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化 剂、其制备及应用。本专利技术提供了一种用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂，该催 化剂以丝光沸石-氧化铝混合物为载体，担载的活性组分为钼的氧化物。本专利技术还提供了一种用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂的制 备方法，具体步骤为(1) 将丝光沸石分子筛与一定比例的氧化铝及水混合均匀，混合后挤 条成型，60-12(TC下干燥2-4小时，空气氛中450-550。C焙烧1-4小时；(2) 将步骤(1 )得到的产物置于浓度为0.3-1.0M的铵溶液中，于45~100 "C下空气鼓泡搅拌l-12h，过滤洗涤，在100 120'C烘干，500 55(TC烧铵， Na20含量《0.5wtM,制成H-型载体；(3) 将步骤(2)得到的H-型丝光沸石-氧化铝载体用常规方法制备成 16-40目的混合物载体；(4) 将步骤(3)得到的产物在含钼元素的溶液中进行浸渍，金属钼 的负载量为2~30%,然后空气氛中干燥并于40(K80(TC焙烧1—小时，制 得Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂。本专利技术提供的用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂的制备方 法，所述丝光沸石分子筛的SiCVAl203摩尔比为8 20，Na2O含量《0.5wt^。本专利技术提供的用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂的制备方 法，所述步骤(2)中的混合物载体，其中丝光沸石分子筛重量至少占混合 物载体重量的10%,优选为30 80%;其余为氧化铝。本专利技术提供的用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂的制备方 法，所述步骤(3)中的金属钼的担载量为催化剂重量的2~30%，优选为 3~12%。本专利技术提供的用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂的制备方 法，所述步骤(3)中的焙烧温度优选为450 70(TC。本专利技术提供的用于丁烯歧化的Mo/丝光沸石-氧化铝催化剂用于1-丁烯 歧化制备丙烯和戊烯反应，反应条件为反应温度为60~300'C，反应压力 为0.1 3.0MPa， 1-丁烯的重量空速为0.1~4.0 h-1。本专利技术提供的催化剂可以高转化率、高选择性和高稳定性的用于1-丁 烯歧化生产丙烯和戊烯。具体实施方式下面的实施例将对本专利技术予以进一步的说明，但并不因此而限制本专利技术。实施例1称取Mordenit分子筛75.3 g(干基)，Si02/Al203摩尔比为10，加入40.32g 氧化铝(干基)，用重量浓度为15%的硝酸溶液成型并用<D2.0mm的孔板挤条 成型，12(TC烘干24小时，在流动空气下经52(TC焙烧2小时。在浓度为0.8mol/L的硝酸铵溶液中100'C交换，每次交换2小时，重复2次，过滤洗 涤，在120。C烘干，使Na20含量《0.5wt。/。； 550。C烧铵，制得 70HM-30Al2O3(HM表示氢型的丝光沸石，70和30表示重量比)混合载体。 取5 g粉碎为粒度20-40目的70HM-30Al2O3载体，放入真空浸渍罐中，在 25t:下抽真空，真空度〉700mmHg，抽真空时间30分钟，加入重量浓度 0.1104 g/ml的钼酸铵溶液5 ml，浸渍30分钟，随后放至常压，吹入120°C 的热空气干燥6小时，然后将上述样品放入马福炉中，在流动空气下升温 速度4。C/min，升温到600'C焙烧2小时，冷却后即制得Mo含量为6wtM的 A催化剂。 实施例2按照实施例1中描述的过程制备载体70HM-30Al203，随后浸渍、焙烧 步骤也同实施例1，只是钼酸铵溶液的重量浓度变为0.0552 g/ml，最后获得 Mo含量为3wt。/。的B催化剂。 实施例3按照实施例1中描述的过程制备载体70HM-30Al2O3，随后浸渍、焙烧 步骤也同实施例1，只是钼酸铵溶液的重量浓度变为0.3312 g/ml，最后获得 Mo含量为18wty。的C催化剂。 实施例4按照实施例1中描述的过程制备载体70HM-30Al203，随后浸渍、焙烧 步骤也同实施例l，只是钼酸铵溶液的重量浓度变为0.552 g/ml，最后获得 Mo含量为30wtn/。的D催化剂。 实施例5称取实施例1中的丝光沸石分子筛25g(干基)，加入氧化铝25g(干基)， 用重量浓度为15%的硝酸溶液成型并用0>2.0 mm的孔板挤条成型，120°C 烘干24小时，在流动空气下经52(TC焙烧2小时。在浓度为0.8 mo1/1的硝 酸铵溶液中在IO(TC交换，每次交换2小时，重复2次，过滤洗涤，在120 °。烘干，使Na20含量《0.5wt。/。； 55(TC烧铵，制得50HM-50AbO3载体。 钼元素的浸渍及焙烧步骤同实施例1，制得Mo重量百分含量为6城％的E 催化剂。 实施例6称取实施例1中的丝光沸石分子筛30.3 g(干基)，加入氧化铝4.03 g(干 基)，用重量浓度为15%的硝酸溶液成型并用O2.0 mm的孔板挤条成型，120 。C烘干24小时，在流动空气下经520'C焙烧2小时。在浓度为0.8 mol/L的 硝酸铵溶液中在10(TC交换，每次交换2小时，重复2次，过滤洗涤，在 12(TC烘干，使Na2O含量《0.5wt。/。； 55(TC烧铵，制得10HM-90Al2O3载体。 钼元素的浸渍及焙烧步骤同实施例1,制得Mo重量百分含量为6wtW的F 催化剂。 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于丁烯歧化的Ｍｏ／丝光沸石－氧化铝催化剂，其特征在于：该催化剂以丝光沸石－氧化铝混合物为载体，担载的活性组分为钼的氧化物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐龙伢，刘会娟，张玲，李秀杰，刘盛林，辛文杰，谢素娟，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]
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