一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法技术

本发明专利技术公开了一种由二过氧化氢二异丙苯（DHP）制备间苯二酚的方法。该方法以前期反应获得DHP的甲基异丁基酮（MIBK）溶液为原料，使用负载型杂多酸为催化剂，以聚乙二醇抑制裂解副反应，裂解DHP制备间苯二酚，该方法避免了裂解前对原料的严格处理，反应后的反应液也不需要加入碱进行中和，反应速度快、收率高，且催化剂可多次套用，适合工业化生产。适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法


[0001]本专利技术涉及一种间苯二酚的制备方法，尤其涉及一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]间二异丙苯氧化法是间苯二酚生产的一种主要工艺，以间二异丙苯为原料经氧化获得二过氧化氢二异丙苯(DHP)，DHP进一步裂解制得间苯二酚；目前DHP裂解反应一般是甲基异丁基酮(MIBK)为溶剂萃取出DHP，然后以该溶液为原料，酸为催化剂，裂解制备间苯二酚；传统方法使用硫酸等催化剂进行反应，原料中包含水、1
‑
过氧化氢
‑3‑
苄醇二异丙苯(HHP)、1
‑
苄醇
‑3‑
乙基酮二异丙苯(KCL)等杂质，需控制水含量＜0.3％、HHP＜0.2％才能保证获得较好的反应收率，反应后需要及时加碱淬灭反应以避免间苯二酚变质，反应分离前需要除去中和过程的无机盐，流程复杂，成本高，不利于工业化生产。
[0003]专利WO9943637A1采用硫酸作为裂解反应催化剂，对原料中的DHP含量和水含量要求严格，需要浓缩原料以提高DHP含量并降低水含量，工艺复杂，危险性高。
[0004]专利EP0322246A1使用BF3、SnCl4、FeCl3、AlCl3等作为裂解反应催化剂，反应收率可达93％，但是该方法对DHP的纯度要求严格，裂解反应前需要对原料进行复杂的处理，成本高，不适于工业化生产；
[0005]专利US3923908A的裂解方法反应收率达到94％，但反应对原料的要求严格且反应后需要加入碱进行中和并且需要除去反应体系的盐才能进行进一步的分离提纯，工艺复杂。
[0006]目前也存在使用酸性离子树脂催化制备间苯二酚的相关研究，但是目前的方法对DHP纯度要求高，反应收率低，不合适工业化生产。

技术实现思路

[0007]针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法。该方法以前期反应获得的二过氧化氢二异丙苯(DHP)的甲基异丁基酮(MIBK)溶液为原料，使用负载型杂多酸为催化剂，以聚乙二醇为助剂，裂解DHP制备间苯二酚，该方法省略了裂解前对原料的严格处理(HHP含量本身低于2％，水含量低于1.5％)，反应后的反应液也不需要加入碱进行中和，反应速度快，且能够有效抑制裂解副反应的发生，选择性好、收率高，且催化剂可多次套用，适合工业化生产。
[0008]为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0009]本专利技术提供一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法，所述方法是以二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液为原料，在负载型杂多酸催化剂和聚乙二醇存在下进行裂解反应，制得间苯二酚。
[0010]本专利技术中，所述二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液，其中，二过氧化氢二异丙苯的含量为10
‑
20wt％，优选15
‑
20wt％；以及含量低于2wt％的HHP、含量低于1.5wt％的
水、400
‑
800ppm的KCL等杂质,其余为溶剂MIBK。
[0011]所述二过氧化氢二异丙苯是以间二异丙苯(DIPB)为原料经氧化反应制得，然后以甲基异丁基酮为溶剂萃取得二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液，再以该溶液为原料用于后续裂解反应；该工艺为现有技术，本专利技术对其具体制备过程不做限定，所述的二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液可以为反应液直接萃取后所得萃取液，也可以是萃取液经过精制后处理所得的溶液，只要是由间二异丙苯氧化法制备得到的二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液均适用于本专利技术所述制备方法。
[0012]本专利技术中，所述负载型杂多酸催化剂，包括载体以及负载的杂多酸，所述杂多酸选自含有钨、钼等原子的杂多酸，优选磷酸钨(H3PW
12
O
40
)、硅酸钨(H4SiW
12
O
40
)、磷钼酸(H3PMo
12
O
40
)中的一种或多种，更优选磷酸钨(H3PW
12
O
40
)；所述载体选自SiO2、活性炭、分子筛中的一种或多种，优选SiO2；
[0013]所述负载型杂多酸催化剂，以催化剂总质量计，所述杂多酸负载量为1
‑
10wt％，优选5
‑
7wt％。
[0014]所述负载型杂多酸催化剂，可以采用现有技术已公开的任意常规方法制备如混合法、沉淀法、浸渍法等，本专利技术不做具体限定；
[0015]例如在本专利技术一些具体示例中，可以采用混合法制备SiO2负载的杂多酸催化剂：将正硅酸乙酯和乙醇加入烧杯中，剧烈搅拌，再向体系中加入水和盐酸(正硅酸乙酯、乙醇、水与HCl的摩尔比为1：4
‑
8:8
‑
15:0.07
‑
0.1)，在45
‑
50℃下搅拌1
‑
3h至体系变成透明的凝胶状态；向体系中加入10
‑
20wt％的杂多酸(磷酸钨、硅酸钨或磷钼酸中的一种或多种)，搅拌至凝胶生成，干燥即得相应的SiO2负载杂多酸催化剂。
[0016]例如在本专利技术一些具体示例中，可以采用浸渍法制备活性炭或分子筛负载杂多酸催化剂：称取杂多酸(磷酸钨、硅酸钨或磷钼酸)配制为浓度5
‑
10wt％的水溶液，向其中加入一定量载体(分子筛或活性炭)，室温下搅拌浸渍12
‑
18h后，除水、干燥即得相应的活性炭或分子筛负载杂多酸催化剂。
[0017]本专利技术中，所述负载型杂多酸催化剂用量为二过氧化氢异丙苯质量的5
‑
15％，优选10
‑
11％。
[0018]本专利技术中，所述聚乙二醇的分子量为1000
‑
3000，优选1500
‑
2000，更优选为聚乙二醇
‑
1000、聚乙二醇
‑
1500、聚乙二醇
‑
2000、聚乙二醇
‑
3000，最优选聚乙二醇
‑
2000。
[0019]本专利技术中，所述聚乙二醇用量为二过氧化氢二异丙苯质量的1
‑
5％，优选2
‑
3％。
[0020]本专利技术中，所述裂解反应，温度为50
‑
80℃，优选60
‑
65℃，时间为5
‑
20min，优选10
‑
15min。
[0021]本专利技术中，所述裂解反应完成后，还包括过滤、水洗、干燥、精馏等本领域常规操作，本专利技术没有特别要求。
[0022]本专利技术中，裂解反应液经过滤、水洗回收催化剂，回收催化剂可套用20次以上。
[0023]与现有技术相比，本专利技术有益效果如下：
[0024]1、本专利技术采本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种由二过氧化氢二异丙苯裂解制备间苯二酚的方法，其特征在于，所述方法是以二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液为原料，在负载型杂多酸催化剂和聚乙二醇存在下进行裂解反应，制得间苯二酚。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二过氧化氢二异丙苯的甲基异丁基酮溶液，其中，二过氧化氢二异丙苯的含量为10
‑
20wt％，优选15
‑
20wt％；以及含量低于2wt％的HHP、含量低于1.5wt％的水、400
‑
800ppm的KCL,其余为溶剂MIBK。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述负载型杂多酸催化剂，包括载体以及负载的杂多酸，所述杂多酸选自含有钨、钼原子的杂多酸，优选磷酸钨、硅酸钨、磷钼酸中的一种或多种，更优选磷酸钨。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其特征在于，所述载体选自SiO2、活性炭、分子筛中的一种或多种，优选SiO2。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的方法，其特征在于，所述负载型杂多酸催化剂，以催化剂总质量计，所述杂多酸负载量为1
‑
10wt％，优选5
‑
7wt％。6.根据权利要求1
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：接鲸瑞，潘亚男，刘振峰，刘释水，杨栋琳，李兴华，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：