膜用聚乙烯制造技术

本发明专利技术涉及膜用聚乙烯。本发明专利技术提供一种进一步改善了鱼眼少与爽滑性良好之间的平衡的聚乙烯及其制造方法。一种聚乙烯，其中，在通过凝胶渗透色谱法评价的聚乙烯的积分分布曲线中，聚乙烯的Mz(Z均分子量)相对于Mw(重均分子量)之比(Mz/Mw)为3.4以上且4.0以下，并且由下述(式1)表示的光散射面积比(R

【技术实现步骤摘要】
膜用聚乙烯


[0001]本专利技术涉及聚乙烯及其制造方法。

技术介绍

[0002]聚乙烯经过加工后被用作重包装袋、收缩膜、一般包装、薄膜、保护膜、挤出层压膜、挤出成型膜、发泡成型膜等各种各样的膜。其中，特别是通过高压自由基聚合法制造的低密度聚乙烯(LDPE)经过加工后具有作为挤出层压膜、保护膜(防护膜)的用途。保护膜通过将其层压(粘贴)在光学材料或金属板上而保护光学材料或金属板。例如，被用作用于保护在基板的电路形成中使用的膜状的抗蚀剂(干膜抗蚀剂(Dry film resist：DFR))的保护膜。在制造这样的膜时，要求聚乙烯的鱼眼少与爽滑性良好之间的良好的平衡。
[0003]在专利文献1中记载了包含通过高压自由基聚合法得到的聚乙烯的DFR用保护膜以及包含存在于膜中的鱼眼的存在密度在特定范围内的聚乙烯膜的DFR用保护膜。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2002
‑
60426号公报

技术实现思路

[0007]专利技术所要解决的问题
[0008]在这样的情况下，本专利技术所要解决的问题在于提供一种进一步改善了鱼眼少与爽滑性良好之间的平衡的聚乙烯及其制造方法。
[0009]用于解决问题的手段
[0010]本专利技术人鉴于这样的背景而进行了深入研究，结果完成了本专利技术。
[0011]即，本专利技术如下所述。
[0012][1][0013]一种聚乙烯，其中，在通过凝胶渗透色谱法评价的聚乙烯的积分分布曲线中，聚乙烯的Mz(Z均分子量)相对于Mw(重均分子量)之比(Mz/Mw)为3.4以上且4.0以下，并且
[0014]所述聚乙烯的由下述(式1)表示的光散射面积比(R
LS
)大于等于1.5且小于2.5。
[0015]R
LS
＝LS/LS
’
(式1)
[0016](式1中，LS表示将40mg所述聚乙烯溶解在20mL邻二氯苯中而得到的溶液的光散射面积。
[0017]LS
’
表示将40mg数均分子量为1000的标准聚苯乙烯溶解在20mL邻二氯苯中而得到的溶液的光散射面积。)
[0018]以下，[2]～[8]各自为本专利技术的优选方式或实施方式。
[0019][2][0020]如[1]所述的聚乙烯，其中，所述聚乙烯的Mz/Mw为3.5以上且3.8以下，并且
[0021]所述聚乙烯的光散射面积比(R
LS
)为1.9以上且2.2以下。
[0022][3][0023]如[1]或[2]中任一项所述的聚乙烯，其中，所述聚乙烯为高压法低密度聚乙烯。
[0024][4][0025]一种膜，其中，所述膜包含[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯。
[0026][5][0027]一种干膜抗蚀剂用保护膜，其中，所述干膜抗蚀剂用保护膜包含[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯。
[0028][6][0029]一种高压法聚乙烯的制造方法，其为[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯的制造方法，其中，所述高压法聚乙烯的制造方法包含下述工序：
[0030]·
链转移剂(Chain Transfer Agent，以下有时称为CTA)供给工序：从将内部控制在0.01MPa以上且0.1MPa以下的压力和10℃以上且60℃以下的温度的条件下的链转移剂(CTA)供给管道(17)向将内部控制在0.01MPa以上且0.1MPa以下的压力和10℃以上且60℃以下的温度的条件下的未反应低压乙烯供给管道(16)中供给作为链转移剂(CTA)的乙烷、丙烷和丙烯，并将丙烷浓度相对于总CTA浓度之比调节至0.20以上且0.50以下的范围内，从而供给链转移剂(CTA)的工序(其中，浓度为体积基准的浓度，并且将乙烯、乙烷、丙烷和丙烯各自的体积的合计设为100体积％)。
[0031][7][0032]如[6]所述的制造方法，其中，所述制造方法还包含下述工序：
[0033]·
压缩工序：将乙烯压缩的工序；
[0034]·
反应工序：将压缩后的乙烯和聚合引发剂供给至反应器(4)中，并在反应器压力为170MPa以上且220MPa以下、反应温度为220℃以上且270℃以下的条件下将乙烯聚合，从而生成聚乙烯的工序；
[0035]·
分离工序：在高压分离器(5)中将在反应器(4)中生成的聚乙烯与未反应乙烯分离，从高压分离器(5)中抽出生成的聚乙烯，通过抽出管道(7)供给至低压分离器(8)中，在低压分离器(8)中将聚乙烯中所含的未反应乙烯分离，并抽出聚乙烯的工序；
[0036]·
未反应低压乙烯再循环工序：将在低压分离器(8)中分离出的压力为0.01MPa以上且0.1MPa以下、温度为150℃以上且220℃以下的未反应低压乙烯通过未反应低压乙烯供给管道(9)供给至未反应乙烯保持筒(15)中的工序；和
[0037]·
新鲜乙烯供给工序：将新鲜乙烯从新鲜乙烯管道(14)供给至乙烯管道(13)中的工序。
[0038][8][0039]如[6]或[7]中任一项所述的制造方法，其中，所述制造方法还包含下述工序：
[0040]·
未反应高压乙烯再循环工序：将在高压分离器(5)中分离出的未反应乙烯通过未反应高压乙烯供给管道(6)进行减压，并将减压后的未反应乙烯供给至次级压缩机(3)中的工序。
[0041]专利技术效果
[0042]根据本专利技术，通过在特定的压力和温度下以特定的浓度供给特定的链转移剂(CTA)而实施高压法聚乙烯的制造方法中的链转移剂(CTA)供给工序，能够制造进一步改善
了鱼眼少与爽滑性良好之间的平衡的聚乙烯。本专利技术的特征在于，发现聚乙烯的Mz(Z均分子量)相对于Mw(重均分子量)之比(Mz/Mw)和光散射面积比(R
LS
)与鱼眼和爽滑性之间的平衡有关，并且通过将该比(Mz/Mw)和光散射面积比(R
LS
)设定在特定范围内，制造出进一步改善了鱼眼少和爽滑性良好之间的平衡、并且进一步改善了对布线宽度更窄的电路基板形成用保护膜的适用性和膜的易处理性的聚乙烯。对布线宽度更窄的电路基板形成用保护膜的适用性可以以聚乙烯的鱼眼少的形式评价，膜的易处理性可以以膜的爽滑性良好的形式评价。爽滑性良好(静摩擦系数低)是指“在从膜卷拉出膜时，膜之间不发生粘附，容易拉出”。
附图说明
[0043]图1表示本专利技术的高压法聚乙烯的制造方法及其制造装置的一个实施方式的工艺示意图。
[0044]图2表示用于测定在实施例1和比较例1中制造的聚乙烯的光散射面积的LS(光散射检测器)色谱图的示意图。
具体实施方式
[0045]＜聚乙烯＞
[0046]本专利技术的聚乙烯为下述的聚乙烯：
[0047]在通过凝胶渗透色谱法评价的聚乙烯的积分分布曲线中，聚乙烯的Mz(Z均本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚乙烯，其中，在通过凝胶渗透色谱法评价的聚乙烯的积分分布曲线中，聚乙烯的Mz(Z均分子量)相对于Mw(重均分子量)之比(Mz/Mw)为3.4以上且4.0以下，并且所述聚乙烯的由下述(式1)表示的光散射面积比(R
LS
)大于等于1.5且小于2.5，R
LS
＝LS/LS
’
(式1)式1中，LS表示将40mg所述聚乙烯溶解在20mL邻二氯苯中而得到的溶液的光散射面积，LS
’
表示将40mg数均分子量为1000的标准聚苯乙烯溶解在20mL邻二氯苯中而得到的溶液的光散射面积。2.如权利要求1所述的聚乙烯，其中，所述聚乙烯的Mz/Mw为3.5以上且3.8以下，并且所述聚乙烯的光散射面积比(R
LS
)为1.9以上且2.2以下。3.如权利要求1或权利要求2中任一项所述的聚乙烯，其中，所述聚乙烯为高压法低密度聚乙烯。4.一种膜，其中，所述膜包含权利要求1～权利要求3中任一项所述的聚乙烯。5.一种干膜抗蚀剂用保护膜，其中，所述干膜抗蚀剂用保护膜包含权利要求1～权利要求3中任一项所述的聚乙烯。6.一种高压法聚乙烯的制造方法，其为权利要求1～权利要求3中任一项所述的聚乙烯的制造方法，其中，所述高压法聚乙烯的制造方法包含下述工序：
·
链转移剂(CTA)供给工序：从将内部控制在0.01MPa以上且0.1MPa以下的压力和10℃以上且60℃以下的温度的条件下的链转移剂(CTA)供给管道(17)向将内部控制在0.01MPa以上且0.1MPa以下的压力和10℃以上且60℃以下的温度的条件下的未反应低压乙烯供给管道(16)中供给作为链转移剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：真见俊彦，棤木健介，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：