本发明专利技术涉及Ｃ＝Ｃ键的催化转移加氢反应的方法，尤其涉及一种光照温和条件下ＮｉＣｌ↓［２］催化１－辛烯转移加氢反应的方法。该方法是将含有２０～１００ｍｍｏｌ／Ｌ１－辛烯和５～１５ｍｍｏｌ／Ｌ ＮｉＣｌ↓［２］催化剂的甲醇溶液，在１５～８０℃温度下，用１００～４００Ｗ高压汞灯照射甲醇溶液１０～３０小时，若反应温度为１５～２５℃，在反应体系中添加５０～３００ｍｍｏｌ／Ｌ的三正丁胺时能够提高反应的活性和选择性，反应温度为２６～８０℃时，无需添加三正丁胺。本发明专利技术反应条件温和，非贵金属的简单商品盐催化，避免使用易燃的氢气为氢源，安全性高，适于规模小、附加值高的精细化学品的合成。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及oc键的催化转移加氢反应的方法，尤其涉及一种光照温和条件下非贵金属催化的l-辛烯转移加氢反应的方法。
技术介绍
还原不饱和烃、酸、酯等化合物中的c二c键，在精细化学品的有机合成中有着广泛的应 用，尤其在制备药物、食品添加剂、香料等方面占重要地位。催化转移加氢是还原c二c键的一种有效手段，由于使用的氢源不是氢气，而是其他一些含有氢的多原子化学物质(如醇、 烃、甲酸及其盐等)，使得其加氢过程与使用氢气的加氢过程相比，具有安全性高、反应温度 低、设备要求低和选择性高等优点，引起了人们的广泛关注。然而常规的催化转移加氢反应 大多要求贵金属催化剂，少数催化转移加氢反应虽然能在非贵金属催化下完成，但反应温度 还是比较高，或需要强碱。近年来光照下OC键的催化转移加氢反应引起了人们的关注。Hanaoka等在Journal of Molecular Catalysis A上发表了以紫外光为光源、异丙醇为氢源，实现了 1,5-环辛二烯的转移加 氢，光照5h，环辛烯的选择性为85%，但需以贵金属Rh胶体为催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种价廉易得且易保存使用的催化剂，应用此在光照温和条件下催 化1-辛烯转移加氢反应的方法。本专利技术的技术方案是以l-辛烯和甲醇为原料，其中l-辛烯为底物，甲醇为氢供体，用 NiCl2作催化剂，在光照温和条件下实现1-辛烯的转移加氢反应，得到加氢产物辛烷。 具体反应步骤如下(1) 向甲醇中加入1-辛烯和NiCl2，配制成含有20~100 mmol/Ll-辛烯和5 15 mmol/LNiCb的甲醇溶液；(2) 反应温度为15 25。C时，在上述溶液中添加50 300mmol/L三正丁胺能够提高反应的 活性和选择性，反应温度为26 8(TC时，无需添加三正丁胺；(3) 用100 400 W高压汞灯照射甲醇溶液10 30小时，根据需要，反应温度控制在15~80。C。采用上述方法获得的产物为辛烷的甲醇溶液，此种情况下以正癸烷做内标，产物进行气 相色谱分析，并以气相色谱测得的结果计算出产率，用气相色谱-质谱联用仪进行产物鉴定。本专利技术的有益效果是(1 )反应条件温和通过光源的开启和闭合调控反应的进程，既不需要用贵金属作催化剂， 又不需要高温高压等苛刻反应条件，特别是不必使用易燃的氢气为氢源来完成，操作简便、 安全性高；(2) 非贵金属镍盐NiCl2作催化剂，既简单易得，乂便于保存和使用；(3) 本专利技术适于规模小、附加值卨的精细化学品的合成。 具体实施例方式实施例1将400W高压汞灯置于中空夹层的石英光反应器内部，夹层内通入循环水，同时将整个 反应器放入恒温水槽中将含有50 mmol/Ll-辛烯和10 mmol/LNiCl2的甲醇溶液5mL加入石 英试管内，将石英试管紧贴光反应器的外壁，置换除氧后于2(TC下，开启光源照射反应液24 h，获得的产物以正癸烷做内标，产物进行GC和GC-MS分析。以GC计算出辛烷产率为45%， 选择性为57%。实施例2将400W高压汞灯置于中空夹层的石英光反应器内部，夹层内通入循环水，同时将整个 反应器放入恒温水槽中；将含有50 mmol/L 1 -辛烯和10 tnmol/LNiCl2的甲醇溶液5mL加入石 英试管内，将石英试管紧贴光反应器的外壁，置换除氧后十6(TC下，开启光源照射反应液24 h，获得的产物以正癸垸做内标，产物进行GC和GC-MS分析。以GC计算出辛垸的产率为 69%，选择性为69%。实施例3将400W高压汞灯置于中空夹层的石英光反应器内部，夹层内通入循环水，同时将整个 反应器放入恒温水槽中；将含有50 mmol/Ll-辛烯和10 mmol/LNiCl2及200 mmol/L三正丁胺 的甲醇溶液5mL加入石英试管内，将石英试管紧贴光反应器的外壁，置换除氧后于2(TC下， 启动光源照射反应液24 h，获得的产物以正癸烷做内标，产物进行GC和GC-MS分析。以 GC计算出辛烷的产率为65%，选择性为70%。权利要求1. 光照温和条件下NiCl2催化1-辛烯转移加氢反应的方法，其特征在于该方法以1-辛烯和甲醇为原料，用NiCl2作催化剂，在光照温和条件下实现1-辛烯的转移加氢反应，其中1-辛烯为底物，甲醇为氢供体，步骤如下(1)向甲醇中加入1-辛烯和NiCl2，配制成含有20～100mmol/L1-辛烯和5～15mmol/LNiCl2的甲醇溶液；(2)反应温度为15～25℃时，在上述溶液中添加50～300mmol/L三正丁胺，反应温度为26～80℃时，无需添加三正丁胺；(3)用100～400W高压汞灯照射甲醇溶液10～30小时，根据需要，反应温度控制在15～80℃。全文摘要本专利技术涉及C＝C键的催化转移加氢反应的方法，尤其涉及一种。该方法是将含有20～100mmol/L1-辛烯和5～15mmol/L NiCl<sub>2</sub>催化剂的甲醇溶液，在15～80℃温度下，用100～400W高压汞灯照射甲醇溶液10～30小时，若反应温度为15～25℃，在反应体系中添加50～300mmol/L的三正丁胺时能够提高反应的活性和选择性，反应温度为26～80℃时，无需添加三正丁胺。本专利技术反应条件温和，非贵金属的简单商品盐催化，避免使用易燃的氢气为氢源，安全性高，适于规模小、附加值高的精细化学品的合成。文档编号C07C9/00GK101503334SQ20091001081公开日2009年8月12日 申请日期2009年3月19日 优先权日2009年3月19日专利技术者周广运, 尹静梅, 崔颖娜, 武文涛, 贾颖萍, 高大彬 申请人:大连大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
光照温和条件下ＮｉＣｌ↓［２］催化１－辛烯转移加氢反应的方法，其特征在于：该方法以１－辛烯和甲醇为原料，用ＮｉＣｌ↓［２］作催化剂，在光照温和条件下实现１－辛烯的转移加氢反应，其中１－辛烯为底物，甲醇为氢供体，步骤如下： （１）向甲醇 中加入１－辛烯和ＮｉＣｌ↓［２］，配制成含有２０～１００ｍｍｏｌ／Ｌ１－辛烯和５～１５ｍｍｏｌ／ＬＮｉＣｌ↓［２］的甲醇溶液； （２）反应温度为１５～２５℃时，在上述溶液中添加５０～３００ｍｍｏｌ／Ｌ三正丁胺，反应温度为２６～８０℃时 ，无需添加三正丁胺； （３）用１００～４００Ｗ高压汞灯照射甲醇溶液１０～３０小时，根据需要，反应温度控制在１５～８０℃。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：贾颖萍，尹静梅，崔颖娜，周广运，高大彬，武文涛，
申请(专利权)人：大连大学，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]
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