用环己酮合成邻苯基苯酚的方法技术

本发明专利技术涉及一种用环己酮合成邻苯基苯酚的方法。其主要步骤为：环己酮在硫酸催化下，进行缩合反应，然后经中和、分离、脱水、精馏后得到二聚体２－（１－环己烯基）环己酮和２－环己亚烷基环己酮的混合物，未反应的环己酮回收后再进行二聚反应；二聚体以氮气或氢气为保护气进行脱氢反应，脱氢混合物经石油醚重结晶，得到邻苯基苯酚。本发明专利技术以环己酮为原料生产邻苯基苯酚二聚体，产物收率及纯度高、催化剂寿命长、生产成本低。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种邻苯基苯酚的合成方法，特别是一种。国内该领域仅山西煤化所曾有过相关报道，其方法是在三氧化铝催化下，由环己酮直接一步合成邻苯基苯酚，其结果环己酮的起始转化率为55％，产物中邻苯基苯酚的选择性仅为36.5％。国外相关报道主要涉及环己酮的二聚体2-环己亚烷基环己酮和2-(1-环己烯基)环己酮的催化脱氢，如日本专利JP76131863描述，以氯铂酸、硫酸钾和三氧化铝组成的催化剂对二聚体进行催化脱氢时，邻苯基苯酚的起始收率为88.7％，但催化剂脱氢活性的衰减较快，在延长催化剂寿命的方法上，采用在二聚体中添加0.1％的2，6-二特丁基对甲酚，但效果并不明显。其它的催化剂如钯/活性炭或钯/氧化铝，邻苯基苯酚的起始收率为81％；镍-铬-铜-铝-硫酸钾，邻苯基苯酚的起始收率为83％；另有专利采用含镍量高达54.3％的镍-铬-铜-铝催化剂，邻苯基苯酚的起始收率为88％，2000小时后还能保持在66.5％。由于环己酮是廉价的原料，因而邻苯基苯酚的生产成本将主要取决于催化剂，能够采用较廉价的催化剂或延长催化剂的使用寿命，将有利于邻苯基苯酚的工业化生产。本专利技术的目的在于提供一种以环己酮为原料生产邻苯基苯酚，以延长催化剂使用寿命、选择性好、生产成本低、收率高的。实现本专利技术目的的技术解决法方案为一种，其特征在于环己酮在硫酸催化下，进行缩合反应，然后经中和、分离、脱水、精馏后得到二聚体2-(1-环己烯基)环己酮和2-环己亚烷基环己酮的混合物，未反应的环己酮回收后再进行二聚反应；二聚体以氮气或氢气为保护气进行脱氢反应，脱氢混合物经石油醚重结晶，得到邻苯基苯酚。本专利技术与现有技术相比，其显著优点是以环己酮为原料进行邻苯基苯酚的合成，环己酮经缩合、脱水得到二聚体的收率达95％以上，二聚体的纯度达99％以上；二聚体在低成本的催化剂铜/氧化镁催化下进行脱氢反应，二聚体的起始转化率为100％，邻苯基苯酚的选择性为100％，100小时后，二聚体的转化率为94％，邻苯基苯酚的选择性为88％，催化剂成本明显下降；二聚体在以离子交换法制备的含钯分子筛催化剂催化下进行脱氢反应，二聚体的起始转化率为98％，邻苯基苯酚的选择性为100％，200小时后，二聚体的转化率为94％，邻苯基苯酚的选择性为97％，催化剂的寿命和选择性显著提高。附图是本专利技术的的流程图。下面结合附图对本专利技术作进一步描述。实施例1。环己酮缩合、脱水。将100mL环己酮置于反应器中，加入1mL98％浓硫酸作为催化剂，于120℃回流反应2小时，反应停止后以10％氢氧化钠溶液将反应体系调整至中性，分去水层后，常压回收未反应的环己酮，然后收集272～274℃沸程的馏分，即为环己酮的二聚体2-环己亚烷基环己酮和2-(1-环己烯基)环己酮的混合物。催化脱氢。二聚体在低成本的催化剂铜/氧化镁催化下进行脱氢反应控制催化剂层的温度在280～300℃之间，在氢气流保护下，将二聚体以0.2的液空速加入到脱氢反应器中，以气相色谱线上监测二聚体的转化率和邻苯基苯酚的选择性。二聚体的起始转化率为100％，邻苯基苯酚的选择性为100％，100小时后，二聚体的转化率为94％，邻苯基苯酚的选择性为88％，用石油醚重结晶，过滤后得到邻苯基苯酚，滤液回收石油醚后，剩余物经蒸馏后重新进行脱氢反应，催化剂成本明显下降；实施例2。环己酮缩合、脱水。将100mL环己酮置于反应器中，加入1mL98％浓硫酸作为催化剂，于120℃回流反应2小时，反应停止后以10％氢氧化钠溶液将反应体系调整至中性，分去水层后，常压回收未反应的环己酮，然后收集272～274℃沸程的馏分，即为环己酮的二聚体2-环己亚烷基环己酮和2-(1-环己烯基)环己酮的混合物。二聚体在以离子交换法制备的含钯分子筛催化剂催化下进行脱氢反应控制催化剂层的温度在290～310℃之间，在氮气流保护下，将二聚体以0.2的液空速加入到脱氢反应器中，以气相色谱线上监测二聚体的转化率和邻苯基苯酚的选择性。二聚体的起始转化率为98％，邻苯基苯酚的选择性为100％，200小时后，二聚体的转化率为92％，邻苯基苯酚的选择性为97％，用石油醚重结晶，过滤后得到邻苯基苯酚，滤液回收石油醚后，剩余物经蒸馏后重新进行脱氢反应，催化剂的寿命和选择性显著提高。本专利技术涉及的其它催化剂铜-氧化镁-活性炭、钯-氧化镁-活性炭、铜-锌-铝、镍-锌-铜等，在这些催化剂的催化下，二聚体的起始转化率为100％，邻苯基苯酚的选择性都在95％以上。权利要求1.一种，其特征在于环己酮在浓硫酸催化下，进行缩合反应，然后经中和、分离、脱水、精馏后得到二聚体2-(1-环己烯基)环己酮和2-环己亚烷基环己酮的混合物，未反应的环己酮回收后再进行二聚反应；二聚体以氢气或氮气为保护气进行脱氢反应，脱氢混合物经石油醚重结晶，过滤后得到邻苯基苯酚。2.根据权利要求1所述的，其特征在于控制催化剂层的温度在290～310℃之间，将二聚体加入到反应器中，反应器的出口端收集脱氢混合物，用石油醚重结晶，过滤后得到邻苯基苯酚，滤液回收石油醚后，剩余物经蒸馏后重新进行脱氢反应。3.根据权利要求1或2所述的，其特征在于缩合反应温度为110-120℃。全文摘要本专利技术涉及一种。其主要步骤为:环己酮在硫酸催化下,进行缩合反应,然后经中和、分离、脱水、精馏后得到二聚体2－(1－环己烯基)环己酮和2－环己亚烷基环己酮的混合物,未反应的环己酮回收后再进行二聚反应;二聚体以氮气或氢气为保护气进行脱氢反应,脱氢混合物经石油醚重结晶,得到邻苯基苯酚。本专利技术以环己酮为原料生产邻苯基苯酚二聚体,产物收率及纯度高、催化剂寿命长、生产成本低。文档编号C07C37/20GK1371897SQ01108229公开日2002年10月2日 申请日期2001年2月23日 优先权日2001年2月23日专利技术者蔡春, 吕春绪 申请人:南京理工大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用环己酮合成邻苯基苯酚的方法，其特征在于：环己酮在浓硫酸催化下，进行缩合反应，然后经中和、分离、脱水、精馏后得到二聚体２－（１－环己烯基）环己酮和２－环己亚烷基环己酮的混合物，未反应的环己酮回收后再进行二聚反应；二聚体以氢气或氮气为保护气进行脱氢反应，脱氢混合物经石油醚重结晶，过滤后得到邻苯基苯酚。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：蔡春，吕春绪，
申请(专利权)人：南京理工大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]