发酵甲醇的提纯方法技术

本发明专利技术揭示了一种发酵甲醇的提纯方法。首先，在发酵的甲醇多元混合物中加入无机酸，加热至沸。在反醇醛缩合反应过程中由低到高依次除去各种沸点的醛类物质，同时不断地生成醇类物质，反应时间为２～７小时。然后，分馏去除甲醇的共沸物。最后，分离乙醇，得纯度为９９％以上的发酵甲醇。甲醇得率９０％以上。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种甲醇的提纯方法，特别是涉及一种。目前，市场上供应的甲醇基本上为化学合成产品，不适宜用作高档食品添加剂的原料。尽管用发酵办法生产甲醇得到人们的青睐，但若采用常规方法提纯甲醇，其成本往往又相当于化学合成产品的若干倍。这是因为发酵甲醇原液中除了甲醇、乙醇和水之外，还带有部分难以分离的化学杂质。如二甲氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷、二乙氧基甲烷、1,1-二乙氧基乙烷等。这些烷烃类物质会与甲醇、乙醇和水等物质分别形成二元及三元共沸物，且其共沸点与甲醇单体或乙醇单体的沸点十分接近。采用常规的分馏方法，不仅难以分离醇类，而且还会产生三废，对环境造成污染。且甲醇的损失高达20～40％，增加生产成本。尽管目前国际上就含有其他杂质的甲醇多元混合物提纯提出了一些方法，但均难以解决烷烃类杂质的去除问题。如比利时专利Purification of methanol for use assolvent(BE1006528)揭示了一种含有甲醛、丙酮等杂质的甲醇的提纯方法，先加入还原剂，将酮类物质还原为醇，然后在碱性条件下精馏，即将醛加热氧化成酸，再由酸与碱生成盐，与醇类分离。又如日本专利Purification of recycled methanol recovered inmanufacture of polyesters and the purified methanol useful forphotographic emulsions(JP08291091)揭示了一种从循环甲醇多元混合物中提纯甲醇的方法，在甲醇多元混合物中加入碱，然后再加热、蒸馏，除去醛类、酸类物质，最后采用活性炭处理。但上述方法均不能去除甲氧基、乙氧基烷烃类杂质。本专利技术目的是提供一种成本低，得率高的。本专利技术的任务是这样实现的A．在发酵的甲醇多元混合物中加入无机酸，加热；B．加热反应2～7小时，在反醇醛缩合反应过程中由低到高依次除去各种沸点的醛类物质，同时不断地生成醇类物质；C．分馏，去除甲醇的共沸物；D．分馏乙醇，得纯度为99％以上的发酵甲醇。由于本专利技术采用首先加入无机酸加热处理，使烷烃类物质进行反醇醛缩合反应，从而，既能够随着温度的提高依次除去各种沸点的醛类物质，同时又有利于不断地生成醇类物质，精馏过程也较容易，使甲醇得率提高到90％以上；采用盐酸、硫酸、硝酸和磷酸等有机酸，且根据烷烃类杂质的重量确定投入的无机酸含量，既有利于反醇醛缩合反应的进行，又避免了增加后处理的成本。下面结合实施例对本专利技术作进一步的详细描述。实施例一在由糖类物质发酵的甲醇多元混合物中，除了甲醇、乙醇和水之外，还带有部分化学杂质。如二甲氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷、二乙氧基甲烷、1,1-二乙氧基乙烷等，约占总量的5～10％。首先，在发酵的甲醇多元混合物中加入无机酸，加热。在2～7小时的反醇醛缩合反应过程中，随着热量的提供，由低到高依次除去各种沸点的醛类物质，同时不断地生成醇类物质。其中，二甲氧基甲烷的反应过程如下充分反应后，烷烃类杂质低于1.5％，只需分馏即可去除与甲醇的共沸物。最后，进行甲醇、乙醇的分馏，得到纯度为99％以上的发酵甲醇，得率大于90％。而分馏出的少量甲醇共沸物可投入下一次套用。实施例二在由糖类物质发酵的甲醇多元混合物中，带有8.3％的烷烃类化学杂质。首先，在发酵的甲醇多元混合物中加入浓度为30％的浓盐酸，用量约为7％。加热至沸，不断脱除醛类物质，3～5小时结束，残留的烷烃类杂质约为0.7％。通过分馏除去这些杂质与甲醇的共沸物。最后，进行甲醇、乙醇的分馏，分馏出的少量甲醇共沸物可投入下一次套用。得到纯度为99.7％的发酵甲醇，甲醇得率为93％。实施例三在700毫升含有8.5％烷烃类化学杂质的甲醇多元混合物中，加入浓度为98％的浓硫酸15克，同时加水70克，亦可采用浓度为10％的硫酸25克，加热至沸。不断脱除醛类物质，2～5小时后，烷烃类杂质约剩0.9％。通过分馏除去这些杂质与甲醇的共沸物。最后，进行甲醇、乙醇的分馏，分馏出的少量甲醇共沸物可投入下一次套用。得到纯度为99.7％的发酵甲醇，甲醇得率为92％。权利要求1．一种，其特征在于A．在发酵的甲醇多元混合物中加入无机酸，加热；B．加热反应2～7小时，在反醇醛缩合反应过程中由低到高依次除去各种沸点的醛类物质，同时不断地生成醇类物质；C．分馏，去除甲醇的共沸物；D．分馏乙醇，得纯度为99％以上的发酵甲醇。2．根据权利要求1所述的，其特征在于所述的无机酸含量为烷烃类杂质的5％～100％(重量百分比)。3．根据权利要求1、2所述的，其特征在于所述的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸。全文摘要本专利技术揭示了一种。首先,在发酵的甲醇多元混合物中加入无机酸,加热至沸。在反醇醛缩合反应过程中由低到高依次除去各种沸点的醛类物质,同时不断地生成醇类物质,反应时间为2～7小时。然后,分馏去除甲醇的共沸物。最后,分离乙醇,得纯度为99%以上的发酵甲醇。甲醇得率90%以上。文档编号C07C29/88GK1314332SQ0110542公开日2001年9月26日 申请日期2001年2月27日 优先权日2001年2月27日专利技术者诸富根, 周山花 申请人:上海远东香料化学工程研究中心本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种发酵甲醇的提纯方法，其特征在于：Ａ．在发酵的甲醇多元混合物中加入无机酸，加热；Ｂ．加热反应２～７小时，在反醇醛缩合反应过程中由低到高依次除去各种沸点的醛类物质，同时不断地生成醇类物质；Ｃ．分馏，去除甲醇的共沸物；Ｄ．分馏 乙醇，得纯度为９９％以上的发酵甲醇。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：诸富根，周山花，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]