制备具有不饱和端基的氟醚化合物的方法技术

本发明专利技术涉及制备具有不饱和端基的聚氟醚化合物的方法以及通过所述方法所制备的化合物。物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备具有不饱和端基的氟醚化合物的方法
[0001]本专利技术涉及制备具有不饱和端基的聚氟醚化合物的方法以及通过所述方法所制备的化合物。
[0002]拒污涂层是许多技术应用的重要部分。通常使用氟化材料，因为它们具有同时提供拒油性和拒水性的独特特性。户外设备、技术防护服如消防服、防弹衣或外科手术服仅仅是这些应用的几个实例。
[0003]对于拒污涂层，通常使用聚氟醚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。这些单体通常在包括多个反应步骤的方法中制备，包括多氟化醚与丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物的反应。
[0004]然而，随着方法步骤的数目的增加，最终产物的收率降低。这导致生产成本的增加，尤其是当必须使用昂贵的起始材料时。由于它们的高安全性和能量成本，氟化化合物通常是有机化学中最昂贵的产品。
[0005]因此期望找到制备具有其他不饱和端基的聚氟醚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其衍生物的容易且成本有效的合成方法，其允许减少方法步骤的数目、优选地减少至仅一个合成步骤，并且允许在最终(或仅有)步骤中添加氟化醚。
[0006]这通过如后文所公开和要求保护的方法实现。
[0007]因此，本专利技术涉及制备式I的化合物的方法
[0008](Rf(CHF
‑
CF2Y)
m
)
n
L(X)
k
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
I
[0009]通过使式II的化合物
[0010]Rf(CHF＝CF2)
m
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
II
[0011]与式III的化合物
[0012](HY)
n
L(X)
k
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
III
[0013]在碱的存在下反应进行，
[0014]其中单独的基团彼此独立地并且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
[0015]Rf是全氟化的烷基或亚烷基、优选地全氟化的C1
‑
C30烷基或亚烷基、非常优选地全氟化的C1
‑
C15烷基或亚烷基，其任选地含有一个或多个优选地是O原子的杂原子，
[0016]Y是O或S、优选地O，
[0017]L是单键或至少二价有机基团，和
[0018]X是烯键式不饱和基团，
[0019]k是1、2或3，优选地1或2，非常优选地1，
[0020]m是1或2、优选地1，
[0021]n是1、2或3，优选地1或2，非常优选地1，
[0022]本专利技术进一步涉及如以上和以下所描述的新颖的式I、II和III及其子式的化合物，特别是式I和III的化合物，其中X是乙炔基(即
‑
C≡CH)。
[0023]在式I和II的化合物中，其中m是1，Rf优选地选自以下基团：
[0024]CF3‑
(CF2)0‑3‑
，CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
，
[0025]CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
，
[0026]CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
[0027]CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
CF2‑
，
[0028]CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
和
[0029]CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
CF2‑
。
[0030]在式I和II的化合物中，其中m是1，Rf非常优选地选自以下基团：
[0031]CF3‑
(CF2)1‑2‑
，CF3‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
，
[0032]CF3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
，
[0033]CF3‑
O
‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
，
[0034]CF3‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
CF2‑
，
[0035]CF3‑
O
‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
CF2‑
，
[0036]CF3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
，和
[0037]CF3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
CF2‑
。
[0038]在式I和II的化合物中，其中m是2，Rf优选地选自以下基团：
[0039]‑
(CF2)1‑4‑
，
‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
[0040]‑
(CF2)1‑3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
，
[0041]‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
[0042]‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
CF2‑
，
[0043]‑
CF2‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
和
[0044]CF2‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
CF2‑
。
[0045]在式I和II的化合物中，其中m是2，Rf非常优选地选自以下基团：
[0046]‑
(CF2)1‑3‑
，
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
[0047]‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
[0048]‑
CF2‑
O
‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
，
[0049]‑
CF2‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
CF2‑
，
[0050]‑
CF2‑本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制备式I的化合物的方法(Rf(CHF
‑
CF2Y)
m
)
n
L(X)
k
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
I其通过使式II的化合物Rf(CHF＝CF2)
m
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
II与式III的化合物(HY)
n
L(X)
k
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
III在碱的存在下反应进行，其中单独的基团彼此独立地并且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：Rf是任选地含有一个或多个杂原子的全氟化烷基或亚烷基，Y是O或S，L是单键或至少二价有机基团，X是烯键式不饱和基团，m是1或2，n是1、2或3，o是1、2或3。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，Rf是任选地含有一个或多个杂原子的全氟化的C1
‑
C30的烷基或亚烷基。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，m是1，Rf选自以下基团CF3‑
(CF2)0‑3‑
，CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
，CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
，CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
CF2‑
，CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
和CF3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
CF2‑
。4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的方法，其特征在于，m是1，并且Rf选自以下基团CF3‑
(CF2)1‑2‑
，CF3‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
，CF3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
，CF3‑
O
‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
，CF3‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
CF2‑
，CF3‑
O
‑
(CF2)1‑2‑
O
‑
CF2‑
，CF3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
和CF3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
CF2‑
。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，m是2，并且Rf选自以下基团
‑
(CF2)0‑4‑
，
‑
O
‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
，
‑
(CF2)1‑3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
，
‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
CF2‑
，
‑
CF2‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
和
CF2‑
(CF2)0‑3‑
O
‑
(CF2‑
O)1‑8‑
CF2‑
。6.根据权利要求1、2至5中一项或多项所述的方法，其特征在于，m是2，并且Rf选自以下基团
‑
(CF2)1‑3‑
，
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
‑
O
‑
(CF2)1‑3‑
O
‑
，
‑
CF2‑
O
‑
(...

【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：默克专利股份有限公司，
类型：发明
国别省市：