碱土金属甲酸盐的制造方法技术

本发明专利技术涉及碱土金属甲酸盐的制造方法，其包括下述第一工序：在溶剂的存在下，在前述溶剂以被分离成有机相和水相的状态存在的双相体系中，使用均相催化剂，使氢、二氧化碳、和碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐进行反应，从而制造碱土金属的甲酸盐。碱土金属的甲酸盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】碱土金属甲酸盐的制造方法


[0001]本专利技术涉及碱土金属甲酸盐的制造方法。

技术介绍

[0002]一直以来，碱土金属的甲酸盐被用于各种用途中。
[0003]例如，甲酸钙被用于皮革制造时的中和剂、水泥的固化促进剂、饲料添加物等，作为甲酸钙的制造方法，已知有使甲酸与氢氧化钙反应的方法、使一氧化碳作用于氢氧化钙的方法等各种方法。
[0004]而且，在专利文献1中，记载了由平均粒子尺寸为0.2mm以下的微粒或粉末状的甲酸钙制造粒子在0.2
‑
5mm的粒子尺寸范围内的片段状的甲酸钙的方法。
[0005]另一方面，由于全球变暖的问题等，研究了将二氧化碳转化为有用的化合物的技术。
[0006]例如，在非专利文献1及2中，研究了在催化剂的存在下由二氧化碳(CO2)和氢(H2)制造甲酸盐的方法。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本特开平11
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286466号公报
[0010]非专利文献
[0011]非专利文献1：Hydrogenation of aqueous mixtures of calcium carbonate and carbon dioxide using a water
‑
soluble rhodium(I)
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tertiary phosphine complex catalyst(https://www.sciencedirect.com/sc ience/article/abs/pii/S1381116904006338)
[0012]非专利文献2：Eco
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friendly Upconversion of Limestone into Value
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added Calcium Formate(https://pubs.rsc.org/en/content/articlelan ding/2020/gc/d0gc01089h#！divAbstract)

技术实现思路

[0013]专利技术所要解决的课题
[0014]非专利文献1所记载的技术是使用均相的金属络合物催化剂而由氢和二氧化碳生成甲酸盐的技术，由于在单相体系中进行反应，因此，在甲酸盐与催化剂及溶剂的分离、溶剂的蒸馏除去时，有催化活性的降低、甲酸盐的分解之虞。另外，非专利文献2所记载的技术是使用非均相的金属络合物催化剂而由氢和二氧化碳生成甲酸盐的技术，反应性并不充分，需要能以更高的收率生成甲酸盐的方法。
[0015]因此，本专利技术提供能以高收率且优异的生产率制造碱土金属甲酸盐的碱土金属甲酸盐的制造方法。
[0016]用于解决课题的手段
[0017]本申请的专利技术人反复进行了深入研究，结果发现，通过使用均相催化剂在双相体系中进行反应，能以高收率且优异的生产率制造碱土金属甲酸盐的碱土金属甲酸盐的制造方法，从而完成了本专利技术。
[0018]用于解决前述课题的手段如下所述。
[0019]〔1〕
[0020]碱土金属甲酸盐的制造方法，其包括下述第一工序：
[0021]在溶剂的存在下，在前述溶剂以被分离成有机相和水相的状态存在的双相体系中，使用均相催化剂，使氢、二氧化碳、和碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐进行反应，从而制造碱土金属的甲酸盐。
[0022]〔2〕
[0023]如〔1〕所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其还包括下述第二工序：通过分液，从由前述第一工序得到的反应溶液分离包含前述均相催化剂的溶液。
[0024]〔3〕
[0025]如〔1〕或〔2〕所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，前述碱土金属为钙。
[0026]〔4〕
[0027]如〔1〕～〔3〕中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，前述均相催化剂包含选自钌、铱、铁、镍及钴中的至少一种金属。
[0028]〔5〕
[0029]如〔1〕～〔4〕中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，前述有机相包含选自甲苯、二氧杂环己烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲基环己烷及环戊基甲基醚中的至少一种。
[0030]〔6〕
[0031]如〔1〕～〔5〕中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，前述均相催化剂为金属络合物催化剂，进一步添加该金属络合物催化剂的配位体。
[0032]〔7〕
[0033]如〔1〕～〔5〕中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，前述均相催化剂为选自下述通式(1)表示的钌络合物、其互变异构体或立体异构体、及它们的氯化合物中的至少一种。
[0034][化学式1][0035][0036](通式(1)中，R0表示氢原子或烷基，
[0037]Q1各自独立地表示CH2、NH或O，
[0038]R1各自独立地表示烷基或芳基(其中，在Q1表示NH或O的情况下，R1中的至少1个表示芳基)，
[0039]A各自独立地表示CH、CR5或N，R5表示烷基、芳基、芳烷基、氨基、羟基或烷氧基，
[0040]X表示卤素原子，
[0041]n表示0～3，
[0042]L在存在有多个的情况下各自独立地表示中性或阴离子性的配位体。)
[0043]〔8〕
[0044]如〔7〕所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，进一步添加下述通式(4)表示的配位体。
[0045][化学式2][0046][0047](通式(4)中，R0表示氢原子或烷基，
[0048]Q2各自独立地表示NH或O，
[0049]R3各自独立地表示芳基，
[0050]A各自独立地表示CH、CR5或N，R5表示烷基、芳基、芳烷基、氨基、羟基或烷氧基。)
[0051]〔9〕
[0052]如〔1〕～〔8〕中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，在前述第一工序中，进一步使用季铵盐作为相转移催化剂。
[0053]专利技术效果
[0054]根据本专利技术，可以提供能以高收率且优异的生产率制造碱土金属甲酸盐的碱土金属甲酸盐的制造方法。
具体实施方式
[0055]以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。
[0056]本专利技术的实施方式涉及的碱土金属甲酸盐的制造方法为制造碱土金属的甲酸盐的方法，其包括下述第一工序：在溶剂的存在下，在前述溶剂以被分离成有机相和水相的状态存在的双相体系中，使用均相催化剂，使氢、二氧化碳、和碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐进行反应。
[0057]本专利技术的实施方式涉及的碱土金属甲酸盐(以下，有时简称为甲酸盐)的制造方法中，氢、二氧化碳、和碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐的反应优选在均相催化剂(以下，有时简称为催化剂)溶解于有机溶剂而成的催化剂溶液(有机相)中进行。
[0058]通过反应生成的甲酸盐在水系溶剂中溶解，因此溶出至水相中。因此，能够防止碱土金属甲酸盐的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.碱土金属甲酸盐的制造方法，其包括下述第一工序：在溶剂的存在下，在所述溶剂以被分离成有机相和水相的状态存在的双相体系中，使用均相催化剂，使氢、二氧化碳、和碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐进行反应，从而制造碱土金属的甲酸盐。2.如权利要求1所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其还包括下述第二工序：通过分液，从由所述第一工序得到的反应溶液分离包含所述均相催化剂的溶液。3.如权利要求1或2所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，所述碱土金属为钙。4.如权利要求1～3中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，所述均相催化剂包含选自钌、铱、铁、镍及钴中的至少一种金属。5.如权利要求1～4中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，所述有机相包含选自甲苯、二氧杂环己烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲基环己烷及环戊基甲基醚中的至少一种。6.如权利要求1～5中任一项所述的碱土金属甲酸盐的制造方法，其中，所述均相催化剂为金属络合物催化剂，进一步添加该金属络合物催化剂的配位体。7.如权利要求1～5中任一项所述的碱土金...

【专利技术属性】
技术研发人员：平野诚人，松田广和，E，
申请(专利权)人：日东电工株式会社，
类型：发明
国别省市：