一种基于新型磷-碳键偶联反应合成芳基磷化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种基于新型磷

【技术实现步骤摘要】
一种基于新型磷
‑
碳键偶联反应合成芳基磷化合物的方法


[0001]本专利技术涉及一种基于新型磷
‑
碳键偶联反应合成芳基磷化合物的方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]芳基磷是一类重要的有机磷化合物，在医药合成、有机合成、材料等领域均扮演着重要角色
[1
‑
4]。目前，三芳基磷化合物合成的常用方法是使用卤化磷与有机锂、有机锌、有机镁或有机汞等活泼金属有机试剂直接反应。这些金属有机试剂普遍具有较高的活性，对水、氧气极其敏感，不利于长期储藏，并且在实验中需要使用非常繁琐和严格的操作。同时，这些金属有机试剂普遍具有较强的亲核性，因而对反应底物的取代基具有较高要求。例如，这些金属有机试剂对氟(F)、腈基(CN)、醛/羰基等取代基团并不兼容。此外，有机汞试剂还具有较高的毒性，如实验操作不当，会对实验者的身体健康造成极大损害。
[0003]针对上述三芳基磷化合物合成的局限性，科研人员近年来开始利用过渡金属催化的方法来构筑磷
‑
碳键
[6,7]。该方法为医药合成、有机合成、材料等领域的发展提供了更大的支持。相较于过渡金属催化碳
‑
碳偶联反应，过渡金属催化磷
‑
碳偶联的方法比较单一。磷试剂(如亚磷酸二烷基酯、次膦酸酯、伯膦、仲膦、三芳基膦)通常作为亲核试剂参与磷
‑
碳偶联反应(图1)。虽然磷中心形成单个磷
‑
碳键已经具有较高的选择性和产率，但是单个磷中心形成多个磷
‑
碳键仍然具有很大难度。到目前为止，只有少数文献报道了单个磷中心形成三个磷
‑
碳键的反应
[8,9]，但是，该反应仅限于炔碳类底物。
[0004]参考文献：
[0005][1]Xie C,Smaligo A J,Song X R,et al.Phosphorus
‑
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‑
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‑
10293.
[0007][3]Hirai M,Tanaka N,Sakai M,et al.Structurally Constrained Boron
‑
,Nitrogen
‑
,Silicon
‑
,and Phosphorus
‑
Centered Polycyclic pi
‑
Conjugated Systems[J].Chemical Reviews,2019,119(14):8291
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‑
Metal
‑
Catalyzed C
‑
P Cross
‑
Coupling Reactions[J].Synthesis,2010,2010(18):3037
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3062.
[0011][7]Schwan AL.Palladium catalyzed cross
‑
coupling reactions for phosphorus
‑
carbon bond formation[J].Chemical Society Reviews,2004,33(4):218
‑
224.
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‑
catalyzed cross
‑
coupling of terminal alkynes with chlorophosphanes[J].Synthesis
‑
Stuttgart,2003,(18):2835
‑
2838.
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and Ni
‑
catalyzed cross
‑
coupling of terminal alkynes with chlorophosphanes[J].Organic Letters,2003,5(23):4309
‑
4311.

技术实现思路

[0014]本专利技术所要解决的技术问题是：如何利用含磷
‑
卤键的商业化的磷试剂与有机锡试剂发生交叉偶联形成一个或多个磷
‑
碳键，以合成芳基磷化合物。
[0015]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种基于新型磷
‑
碳键偶联反应合成芳基磷化合物的方法，所述的芳基磷化合物的化学式为：R
13
‑
n
PAr
n
，所述的芳基磷化合物是由卤化磷试剂R
13
‑
n
PX
n
和芳基三烷基锡试剂ArSnR
23
溶于溶剂中，然后在过渡金属催化剂的催化下加热发生交叉偶联反应进行合成；
[0016]其中，n为1、2或3，R1为苯基、烷基或烷胺基，卤原子X为氯原子或溴原子，R2为甲基或正丁基，Ar为下列结构式中的任意一种：
[0017][0018]上述结构式中的FG为H、烷基、烷氧基、F原子、F原子取代的烷基、苯基或三甲基硅基。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于新型磷
‑
碳键偶联反应合成芳基磷化合物的方法，其特征在于，所述的芳基磷化合物的化学式为：R
13
‑
n
PAr
n
，所述的芳基磷化合物是由卤化磷试剂R
13
‑
n
PX
n
和芳基三烷基锡试剂ArSnR
23
溶于溶剂中，然后在过渡金属催化剂的催化下加热发生交叉偶联反应进行合成；其中，n为1、2或3，R1为苯基、烷基或烷胺基，卤原子X为氯原子或溴原子，R2为甲基或正丁基，Ar为下列结构式中的任意一种：上述结构式中的FG为H、烷基、烷氧基、F原子、F原子取代的烷基、苯基或三甲基硅基。2.如权利要求1所述的基于新型磷
‑
碳键偶联反应合成芳基磷化合物的方法，其特征在于，所述的过渡金属催化剂选自钯催化剂和/或镍催化剂，所述过渡金属催化剂的用量为卤化磷试剂摩尔量的5～20...

【专利技术属性】
技术研发人员：任毅，张志凯，
申请(专利权)人：上海科技大学，
类型：发明
国别省市：