具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物制造技术

具有式(I)的化合物，其中G1、G2、X、R2和Q是如权利要求1中所定义。此外，本发明专利技术涉及包含具有式(I)的化合物的农用化学组合物，涉及这些组合物的制备，并且涉及所述化合物或组合物在农业或园艺中用于对抗、预防或控制动物有害生物的用途，所述动物有害生物包括节肢动物，特别是昆虫、软体动物、线虫或蜱螨目的代表。线虫或蜱螨目的代表。线虫或蜱螨目的代表。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
[0001]本专利技术涉及含有硫取代基的杀有害生物活性(特别是杀昆虫活性)的杂环衍生物、其制备方法、包含那些化合物的组合物、以及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且特别是昆虫或蜱螨目的代表)的用途。
[0002]具有含硫取代基的杂环苯并环化的二氢吡咯酮和邻苯二甲酰亚胺衍生物已描述于文献中，例如描述于J.Org.Chem.[有机化学杂志]2003,62,8240和Bull.Chem Soc.Chim.Belg.[比利时化学学会公报]1997,106,151中。然而，没有描述这些参考文献中提及的化合物发挥杀有害生物作用。具有含硫取代基的结构上不同的杀有害生物活性杂环衍生物已经描述于例如WO 2012/012086848和WO 2013/018928、JP 2019043944 A、WO 2017155103 A1、WO 2018050825 A1、WO 2020053282 A1、WO 2019175045 A1、WO2016/129684、WO 2016/162318中。
[0003]现在已经出人意料地发现，某些具有含硫取代基的新杀有害生物活性衍生物作为杀有害生物剂具有有利的特性。
[0004]因此本专利技术提供了具有式I的化合物，
[0005][0006]其中
[0007]G1和G2彼此独立地是CH或N；
[0008]R2是C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、C3‑
C6环烷基磺酰基；
[0009]Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb
[0010][0011]其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；
[0012]并且其中，
[0013]X是S、SO或SO2；
[0014]R1是C1‑
C4烷基或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；
[0015]R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、氰基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C6卤代烷
氧基、
‑
N(R7R8)或
‑
N(R7)C(＝O)R8；以及
[0016]R7和R8彼此独立地是氢、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、或C3‑
C6环烷基。
[0017]本专利技术还提供了具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N
‑
氧化物。
[0018]具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以例如与以下形成例如酸加成盐：强无机酸(如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸)，强有机羧酸(如未取代的或例如被卤素取代的C1‑
C4烷羧酸，例如乙酸，如饱和或不饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸，如羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或如苯甲酸)，或有机磺酸(如未取代的或例如被卤素取代的C1‑
C4烷磺酸或芳基磺酸，例如甲烷磺酸或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的具有式I的化合物可以例如与碱形成盐，例如矿物盐，如碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺(如吗啉，哌啶，吡咯烷，单、二或三低级烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或单、二或三羟基低级烷基胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)形成盐。
[0019]在每种情况下，根据本专利技术的具有式(I)的化合物是处于游离形式、处于氧化形式(如N
‑
氧化物)或处于盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。
[0020]N
‑
氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，A.Albini和S.Pietra于1991年在博卡拉顿(Boca Raton)CRC出版社出版的名为“Heterocyclic N
‑
oxides[杂环N
‑
氧化物]”一书中描述了它们。
[0021]根据本专利技术的具有式I的化合物还包括在盐形成期间可能形成的水合物。
[0022]在取代基被指示为本身被进一步取代时，这意指它们带有一个或多个相同的或不同的取代基，例如一至四个取代基。通常地，同时存在不超过三个这样的任选的取代基。优选地，同时存在不多于两个这样的取代基(即，该基团被所指示取代基中的一个或两个取代)。在额外的取代基是较大的基团如环烷基或苯基时，最优选的是仅存在一个这样的任选的取代基。在基团被指示为被例如烷基取代时，这包括是其他基团的一部分的那些基团，例如烷硫基中的烷基。
[0023]如本文所用，术语“C1‑
C
n
烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的饱和直链或支链烃基，例如以下基团中的任一种：甲基、乙基、正丙基、1
‑
甲基丁基、2
‑
甲基丁基、3
‑
甲基丁基、2,2
‑
二甲基丙基、1
‑
乙基丙基、正己基、正戊基、1,1
‑
二甲基丙基、1,2
‑
二甲基丙基、1
‑
甲基戊基、2
‑
甲基戊基、3
‑
甲基戊基、4
‑
甲基戊基、1,1
‑
二甲基丁基、1,2
‑
二甲基丁基、1,3
‑
二甲基丁基、2,2
‑
二甲基丁基、2,3
‑
二甲基丁基、3,3
‑
二甲基丁基、1
‑
乙基丁基、2
‑
乙基丁基、1,1,2
‑
三甲基丙基、1,2,2
‑
三甲基丙基、1
‑
乙基
‑1‑
甲基丙基、或1
‑
乙基
‑2‑
甲基丙基。
[0024]如本文所用，术语“C1‑
C
n
卤代烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被氟、氯、溴和/或碘替代，即，例如以下中的任一种：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2
‑
氟乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
溴乙基、2
‑
碘乙基、2,2
‑
二氟乙基、2,2,2
‑
三氟乙基、2
‑
氯
‑2‑
氟乙基、2
‑
氯
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种具有式(I)的化合物：其中G1和G2彼此独立地是CH或N；R2是C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、C3‑
C6环烷基磺酰基；Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；并且其中，X是S、SO或SO2；R1是C1‑
C4烷基或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、氰基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
N(R7R8)或
‑
N(R7)C(＝O)R8；以及R7和R8彼此独立地是氢、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、或C3‑
C6环烷基，或具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
1的化合物：其中R2、G1、G2、X、R1、R3、R4、R7和R8是如权利要求1中在式I下定义，或者具有式I
‑
1的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
2的化合物：
其中R2、G1、G2、X、R1、R5、R6、R7和R8是如权利要求1中在式I下定义，或者具有式I
‑
2的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。4.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
3的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；以及其中R2、X、R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如权利要求1中在式I下定义，或者具有式I
‑
3的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。5.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
4的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；以及其中R2、X、R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如权利要求1中在式I下定义，或者具有式I
‑
4的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。
6.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
5的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；以及其中R2、X、R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如权利要求1中在式I下定义，或者具有式I
‑
5的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。7.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
6的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；以及R2、X、R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如权利要求1中在式I下定义，或者具有式I
‑
6的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。8.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
7的化合物：
其中R2是氰基环丙基、环丙基磺酰基、氰基异丙氧基或环丙基；G1是N并且G2是CH，或者G1是CH并且G2是N，或者G1和G2都是CH；以及R3或R4中的一个是氢并且R3或R4中的另一个选自三氟甲基、二氟乙基、环丙基、氰基环丙基和氰基异丙基。9.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
8的化合物：其中R2是氰基环丙基、环丙基磺酰基、氰基异丙氧基或环丙基；G1是N并且G2是CH，或者G1是CH并且G2是N，或者G1和G2都是CH；以及R5或R6中的一个是氢并且R5或R6中的另一个选自三氟甲基、二氟乙基、环丙基、氰基环丙基和氰基异丙基。10.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中：R2是C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、C3‑
C6环烷基磺酰基；或者R2是被氰基单取代的C3‑
C6环烷基；或者R2是被氰基单取代的环丙基；或者R2是1
‑
氰基环丙基。11.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
9的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa
‑
1和Qb
‑
1其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；以及R2是1
‑
氰基环丙基、环丙基磺酰基、
‑
OC(CH3)2CN或环丙基；G1是N并且G2是CH，或者G1是CH并且G2是N，或者G1和G2都是CH；以及R9或R
10
中的一个是氢并且R9或R
10
中的另一个选自三氟甲基、1,1
‑
二氟乙基、环丙基、1
‑
氰基环丙基和1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙基。
12.根据权利要求1、2、4、5、6或7中任一项所述的化合物，其中R3和R4彼此独立地是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、氰基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
N(R7R8)或
‑
N(R7)C(＝O)R8；或者R3和R4彼此独立地是氢、三氟甲基、1,1
‑
二氟乙基、
‑
OCHF2、
‑
OCH2CHF2、
‑
OCH2CF3、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟甲氧基、
‑
CHF2、
‑
OC(CH3)2CN、
‑
NHC(O)CH3或
‑
NCH3C(O)CH3；或者R3和R4彼此独立地是氢、三氟甲基、二氟乙基、环丙基、氰基环丙基或氰基异丙基。13.根据权利要求1、3、4、5、6或7中任一项所述的化合物，其中R5和R6彼此独立地是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、氰基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
N(R7R8)或
‑
N(R7)C(＝O)R8；或者R5和R6...

【专利技术属性】
技术研发人员：V，
申请(专利权)人：先正达农作物保护股份公司，
类型：发明
国别省市：