制备2,2,4,6,6-五甲基-1,2,5,6-四氢嘧啶的非均相催化方法技术

本发明专利技术涉及一种制备2,2,4,6,6

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的非均相催化方法


[0001]本专利技术涉及一种制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的方法。
[0002]引言
[0003]2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶为工业有机化学中的有价值的中间体。2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的制备通常经由复杂平衡体系以连续或半连续方法进行，其中丙酮用氨在催化剂的存在下进行转化。通常，铵盐用作均相催化剂。转化的类型可归类为环缩合反应，由此释放出水。然而，在此项技术中已知的方法中，2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶进一步反应为2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮。
[0004]Cavani等人，Journal of Molecular Catalysis A:Chemical 393(2014)，325
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332公开关于丙酮及氨在均相及非均相条件下酸催化缩合以直接制备2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮的研究，其中氨水用作氨源。作为催化剂，已测试H
‑r/>Y沸石，具有选定特征。然而，2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶仅作为制备2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮期间的副产物以较少量形成。根据Cavani等人，1,2,5,6
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四氢
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2,2,4,6,6
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五甲基嘧啶可在插入水及消除氨下，或在丙酮的存在下，利用丙酮，利用丙酮插入及消除2
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亚氨基丙烷而转化为2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮。然而，Cavani指出当使用较低反应温度时，对1,2,5,6
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四氢
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2,2,4,6,6
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五甲基嘧啶的选择性增加，且同时对2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮的选择性减少。
[0005]DE 1 276 041 B另一方面涉及通过丙酮及氨于作为酸催化剂的类蒙脱石矿物上的反应来制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶。
[0006]然而，通常，仍需要开发制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的经改进方法，其中避免或至少减少副产物的形成。
[0007]专利技术详述
[0008]因此，本专利技术的一个目的为提供一种制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的经改进方法，特别是关于对2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的经改进选择性。特别地，一个目的为完全避免或至少减少特定副产物，特别是2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮的形成。
[0009]因此，已令人惊讶地发现，在制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的非均相方法中使用包含具有特定酸度特性的沸石材料的催化剂导致对2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的经改进选择性，其中，特别地，2,2,6,6
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四甲基
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哌啶酮的形成减少，若不是完全抑制。
[0010]因此，本专利技术涉及一种制备2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的方法，该方法包括：
[0011](i)提供含有催化剂的反应器，该催化剂包含沸石材料，其中该沸石材料包含YO2且任选地在其骨架结构中包含X2O3，其中Y为四价元素及X为三价元素；
[0012](ii)制备包含丙酮及氨的反应混合物；
[0013](iii)使反应器中的催化剂与在(ii)中制备的反应混合物接触以获得包含2,2,4,
6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的反应产物；
[0014]其中包含在(i)中提供的催化剂中的沸石材料的程序化温控脱附氨(NH3‑
TPD)曲线，优选地，其中在(i)中提供的催化剂的NH3‑
TPD曲线任选地呈现与中酸位点相关联的一个或多个谱带，该一个或多个谱带在250至500℃的温度范围内具有最大值，其中该一个或多个谱带的积分提供0.5mmol/g或更小的总值，其中该NH3‑
TPD曲线优选根据参考例2测定，且其中在(ii)中制备且在(iii)中与催化剂接触的该混合物包含基于100重量％的反应混合物计小于10重量％的水，优选基于100重量％的反应混合物计小于8重量％，更优选小于6重量％，更优选小于4重量％，更优选小于2重量％，更优选小于1重量％，更优选小于0.5重量％，更优选小于0.1重量％，更优选小于0.05重量％，且更优选小于0.01重量％的水。
[0015]根据本专利技术的其他优选实施方案，在(ii)中制备且在(iii)中与催化剂接触的混合物包含在基于100重量％的反应混合物计0至10重量％的范围内，优选在0.01至6重量％的范围内，更优选在0.05至4重量％的范围内，更优选在0.1至1重量％的范围内，更优选在0.15至0.5重量％的范围内，更优选在0.2至0.3重量％的范围内的水。
[0016]优选地，包含在(i)中提供的催化剂中的沸石材料的NH3‑
TPD曲线(优选地，其中在(i)中提供的催化剂的NH3‑
TPD曲线)呈现与中酸位点相关联的一个或多个谱带，该一个或多个谱带在250至500℃的温度范围内具有最大值，其中该一个或多个谱带的积分提供0.45mmol/g或更小，优选0.4mmol/g或更小，更优选0.35mmol/g或更小，更优选0.3mmol/g或更小，更优选0.25mmol/g或更小，更优选0.2mmol/g或更小，更优选0.15mmol/g或更小，更优选0.1mmol/g或更小，更优选0.05mmol/g或更小，更优选0.03mmol/g或更小，更优选0.02mmol/g或更小，更本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备2,2,4,6,6
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五甲基
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四氢嘧啶的方法，所述方法包括：(i)提供含有催化剂的反应器，所述催化剂包含沸石材料，其中所述沸石材料包含YO2且任选地在其骨架结构中包含X2O3，其中Y为四价元素及X为三价元素；(ii)制备包含丙酮及氨的反应混合物；(iii)使所述反应器中的所述催化剂与在(ii)中制备的所述反应混合物接触以获得包含2,2,4,6,6
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五甲基
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1,2,5,6
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四氢嘧啶的反应产物；其中包含在(i)中提供的催化剂中的沸石材料的程序化温控脱附氨(NH3‑
TPD)曲线任选地呈现与中酸位点相关联的一个或多个谱带，所述一个或多个谱带在250至500℃的温度范围内具有最大值，其中所述一个或多个谱带的积分提供0.5mmol/g或更小的总值，且其中在(ii)中制备且在(iii)中与催化剂接触的混合物包含基于100重量％的反应混合物计小于10重量％的水。2.根据权利要求1的方法，其中包含在(i)中提供的催化剂中的沸石材料的NH3‑
TPD曲线呈现与中酸位点相关联的一个或多个谱带，所述一个或多个谱带在250至500℃的温度范围内具有最大值，其中所述一个或多个谱带的积分提供0.45mmol/g或更小的总值。3.根据权利要求1或2的方法，其中包含在(i)中提供的催化剂中的沸石材料的NH3‑
TPD曲线呈现与强酸位点相关联的一个或多个谱带，所述一个或多个谱带在510至800℃的温度范围内具有最大值，其中所述一个或多个谱带的积分提供0.05mmol/g或更小的总值。4.根据权利要求3的方法，其中与强酸位点相关联的一个或多个谱带在530至750℃的温度范围内具有其最大值。5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中包含在(i)中提供的催化剂中的沸石材料的NH3‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：