【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】辊加工性、强度特性及耐压缩永久变形性优异的丙烯酸橡胶
[0001]本专利技术涉及丙烯酸橡胶、其制造方法、橡胶组合物及橡胶交联物,更详细而言,本专利技术涉及辊加工性、交联性优异、且交联物的强度特性、耐压缩永久变形性优异的丙烯酸橡胶、其制造方法、包含该丙烯酸橡胶的橡胶组合物和将其交联而成的橡胶交联物。
技术介绍
[0002]丙烯酸橡胶是以丙烯酸酯为主成分的聚合物,通常作为耐热性、耐油性和耐臭氧性优异的橡胶而被知晓,广泛用于汽车相关的领域等。
[0003]例如,专利文献1(国际公开第2019/188709号小册子)公开了如下方法:投入包含丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯和富马酸单丁酯的单体成分、水和月桂基硫酸钠,重复减压脱气和氮置换后,加入甲醛次硫酸氢钠和作为有机自由基产生剂的异丙苯过氧化氢,在常压常温下引发乳液聚合,进行乳液聚合直至聚合转化率成为95重量%,然后用氯化钙水溶液使其凝固,用金属网过滤后,使用具有螺杆的挤出干燥机进行脱水干燥,制造丙烯酸橡胶。但是,使用本方法得到的丙烯酸橡胶存在辊加工性、班伯里加工性极差,而且保存稳定性、耐水性也差的问题。
[0004]专利文献2(日本特开2019
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119772号公报)公开了如下方法:使用纯水和作为乳化剂的月桂基硫酸钠和聚氧乙烯十二烷基醚将由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯和马来酸单丁酯构成的单体成分制成单体乳液,然后将单体乳液的一部分投入聚合反应槽,在氮气流下冷却至12℃,然后将剩余部分的单体乳液、硫酸亚铁、抗坏血酸钠和作为 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种丙烯酸橡胶,其具有离子反应性基团,所述丙烯酸橡胶基于通过GPC
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MALS法测定的绝对分子量和绝对分子量分布的数均分子量(Mn)为10万~50万的范围,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)为3.7~6.5的范围。2.根据权利要求1所述的丙烯酸橡胶,其中,GPC
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MALS法的测定溶剂为二甲基甲酰胺系溶剂。3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸橡胶,其中,离子反应性基团为羧基、环氧基或氯原子。4.根据权利要求1~3中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,离子反应性基团含量为0.001~5重量%的范围。5.根据权利要求1~4中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,丙烯酸橡胶是由来自选自(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯中的至少一种(甲基)丙烯酸酯的结合单元、来自含离子反应性基团单体的结合单元以及来自其它单体的结合单元构成的。6.根据权利要求1~5中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶的z均分子量(Mz)与重均分子量(Mw)的比(Mz/Mw)为1.3~3的范围。7.根据权利要求1~6中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶的甲乙酮不溶解成分量为50重量%以下。8.根据权利要求1~7中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,测定20处甲乙酮不溶解成分量时的值全部在(平均值
±
5)重量%的范围内。9.根据权利要求1~8中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶的灰分量为0.5重量%以下。10.根据权利要求1~9中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,灰分中的钠、镁、钙、磷及硫的合计量为50重量%以上。11.根据权利要求1~10中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶的60℃的复数黏度([η]60℃)为15000[Pa
·
s]以下。12.根据权利要求1~11中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶的100℃的复数黏度([η]100℃)与60℃的复数黏度([η]60℃)的比([η]100℃/[η]60℃)为0.8以上。13.根据权利要求1~12中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶的比重为0.8以上。14.根据权利要求1~13中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶为片状或胶包状。15.根据权利要求1~14中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶是将磷酸酯盐或硫酸酯盐用作乳化剂进行乳液聚合而成的。16.根据权利要求1~15中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶是通过将碱金属盐或元素周期表第2族金属盐用作凝固剂而使经乳液聚合的聚合液凝固、干燥而成的。17.根据权利要求1~16中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶是在凝固后进行熔融混炼和干燥而成的。18.根据权利要求17所述的丙烯酸橡胶,其中,所述熔融混炼和干燥是在实质上不包含
水分的状态下进行的。19.根据权利要求17或18所述的丙烯酸橡胶,其中,所述熔融混炼和干燥是在减压下进行的。20.根据权利要求17~19中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶是在所述熔融混炼和干燥后以40℃/小时以上的冷却速度进行冷却而成的。21.根据权利要求1~20中任一项所述的丙烯酸橡胶,其中,所述丙烯酸橡胶是将粒径在710μm~6.7mm的范围的比例为50重量%以上的含水团粒进行清洗、脱水、干燥而成的。22.一种丙烯酸橡胶的制造方法,包括如下工序:将包含含离子反应性基团单体的丙烯酸橡胶单体成分用水和乳化剂乳化的工序;在包含无机自由基产生剂和还原剂的氧化还原催化剂的存在下引发聚合,在聚合过程中分批后添加链转移剂,继续聚合,进行乳液聚合的工序。23.根据权利要求22所述的丙烯酸橡胶的制造方法,制造权利要求1~21中任一项所述的丙烯酸橡胶。24.根据权利要求22或23所述的丙烯酸橡胶的制造方法,其中,在乳液聚合后凝固而生成含水团粒,使用螺杆型双轴挤出干燥机将生成的含水...
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