一种茂金属催化剂的脱除方法技术

本发明专利技术公开了一种茂金属催化剂的脱除方法。该方法包括：采用金属有机框架配位聚合物脱除茂金属催化剂。采用该方法可以有效地脱除α烯烃聚合后茂金属催化剂，且脱除效果好。且脱除效果好。

【技术实现步骤摘要】
一种茂金属催化剂的脱除方法


[0001]本专利技术涉及一种茂金属催化剂的脱除方法。

技术介绍

[0002]茂金属化合物催化α
‑
烯烃制备的茂金属聚α
‑
烯烃是一种全合成烃类润滑油基础油，具有粘度指数高、低温性能优越、热氧化安定性好、低挥发性、剪切安定性好等优点。这些特性决定了茂金属聚α
‑
烯烃可以用于高苛刻度的环境下，包括动力传动系统和齿轮油、压缩机润滑油、传动液和工业润滑油。随着社会对能源利用率、生态环保的要求越来越高，人们对高性能的茂金属聚α
‑
烯烃润滑油基础油需求增大。茂金属聚α
‑
烯烃在制备的过程中，需要脱掉聚合后的催化剂。目前，主要有酸洗和硅藻土等固体的吸附的方法。例如CN101490105B公开了一种采用茂金属催化剂制备聚烯烃的方法，具体地，其通过使用固体吸着剂除去残留催化剂。所述固体吸着剂选自硅石、氧化铝、铝硅酸盐、无定形硅酸盐、无定形铝酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、天然改性粘土、合成改性粘土、沸石、硅藻土、天然纤维素材料和合成纤维素材料。但是现有的吸附脱除茂金属催化剂的方法存在加入吸附剂量大，脱除效果有待提高的问题。

技术实现思路

[0003]针对现有技术存在的上述问题，本专利技术提供一种新的茂金属催化剂的脱除方法，采用该方法可以有效地脱除α烯烃聚合后茂金属催化剂，且脱除效果好。
[0004]本专利技术第一方面提供了一种茂金属催化剂的脱除方法，包括：采用金属有机框架配位聚合物脱除茂金属催化剂。
[0005]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，优选地，所述金属有机框架配位聚合物选自UiO
‑
66、UiO
‑
66
‑
NH2、UiO
‑
66
‑
MM、UiO
‑
66
‑
Br、UiO
‑
66
‑
Br2、UiO
‑
66
‑
CO2H、UiO
‑
67、MIL
‑
100(Al)、MIL
‑
100(Fe)、MIL
‑
53(Al)、MIL
‑
53(Cr)、MIL
‑
127、MIL
‑
101
‑
NH2(Cr)、MIL
‑
125
‑
NH2(Ti)、Zn
‑
MOF
‑
508、Zn
‑
DMOF
‑
A、Zn
‑
DMOF
‑
TM、CAU
‑
10
‑
H、CAU
‑
10
‑
CH3、CAU
‑
10
‑
NO2、CAU
‑
10
‑
NH2、CAU
‑
10
‑
OH、CAU
‑
10
‑
OCH3、MOF
‑
801
‑
P、MOF
‑
801
‑
SC、MOF
‑
802、MOF
‑
804、MOF
‑
841、DUT
‑
51(Zr)、DUT
‑
51(Hf)和DUT
‑
67(Zr)中的至少一种。在本专利技术中，金属有机框架配位聚合物可以通过商购获得，也可以通过合成获得。
[0006]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，优选地，金属有机框架配位聚合物经过洗涤、浸泡和干燥处理。
[0007]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，所述洗涤的溶液可以为N,N
‑
二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇和三氯甲烷中的至少一种。洗涤的次数可以为2
‑
4次。
[0008]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，浸泡的溶液可以为甲醇、乙醇、四氢呋喃和三氯甲烷中的至少一种。所述浸泡的条件包括：温度为0
‑
100℃，时间为1小时
‑
3天。
[0009]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，所述干燥可以为真空干燥。干燥的条件可以包括：温度为0
‑
200℃，优选为50
‑
200℃，时间为1
‑
24小时，优选为8
‑
24小时。
[0010]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，金属有机框架配位聚合物优选地进行洗涤、浸泡和干燥处理的方法，可以包括：用N,N
‑
二甲基甲酰胺冲洗2
‑
4次，然后用甲醇进行浸泡1小时
‑
3天，期间需要更换新鲜的甲醇进行浸泡，然后真空干燥，接着在真空中0
‑
200℃，干燥活化1
‑
24小时，得到固体样品。
[0011]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，优选地，金属有机框架配位聚合物与含有茂金属催化剂的生成物混合液的重量比为1：100000
‑
1：10。在本专利技术中，在含有茂金属催化剂的生成物混合液中，茂金属催化剂的含量可以具有较宽的选择范围，例如，以金属计，茂金属催化剂的含量可以为但不限于1
‑
10000ppm。
[0012]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，α
‑
烯烃聚合可以为本领域常规的α
‑
烯烃聚合方法，例如在茂金属催化剂、活化剂和溶剂的存在下，将α
‑
烯烃单体进行聚合。
[0013]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，活化剂可以为烷基铝和/或硼酸盐。
[0014]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，烷基铝的化学通式可以为AlR3，其中R为C1‑
C
10
的烷基，优选地，所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三异戊基铝、三正戊基铝、三异己基铝、三正己基铝、三异庚基铝、三正庚基铝、三异辛基铝、三正辛基铝、三异壬基铝、三正壬基铝、三异癸基铝和三正癸基铝中的至少一种。
[0015]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，硼酸盐可以选自四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸二乙基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸二丁基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐、四(五氟苯基)硼酸二乙基铵盐和四(五氟苯基)硼酸三丁基铵盐中的至少一种。
[0016]根据本专利技术所述的脱除方法的一些实施方式，溶剂可以为烷烃溶剂和/或芳烃溶剂，更优选自己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯中的至少一种。
[0017]根据本专利技术所述的脱除方本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种茂金属催化剂的脱除方法，包括：采用金属有机框架配位聚合物脱除茂金属催化剂。2.根据权利要求1所述的脱除方法，其特征在于，所述金属有机框架配位聚合物选自UIO
‑
66、UIO
‑
66
‑
NH2、UIO
‑
66
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MM、UIO
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66
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Br、UIO
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66
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Br2、UIO
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66
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CO2H、UIO
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67、MIL
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100(Al)、MIL
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100(Fe)、MIL
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53(Al)、MIL
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53(Cr)、MIL
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127、MIL
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101
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NH2(Cr)、MIL
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125
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NH2(Ti)、Zn
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MOF
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508、Zn
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DMOF
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A、Zn
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DMOF
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TM、CAU
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10
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H、CAU
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10
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CH3、CAU
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10
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NO2、CAU
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10
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NH2、CAU
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10
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OH、CAU
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10
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OCH3、MOF
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801
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P、MOF
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801
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SC、MOF
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802、MOF
‑
804、MOF
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841、DUT
‑
51(Zr)、DUT
‑
51(Hf)和DUT
‑
67(Zr)中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的脱除方法，其特征在于，金属有机框架配位聚合物经过浸泡、洗涤和干燥处理。4.根据权利要求3所述的脱除方法，其特征在于，所述干燥的条件包括：温度为0
‑
200℃，时间为1
‑
24小时。5.根据权利要求1
‑
4中任意一项所述的脱除方法，其特征在于，金属有机框架配位聚合物与含有茂金属催化剂的生成物混合液的重量比为1：100000
‑
1：10。6.根据权利要求1
‑
5中任意一项所述的脱除方法，其特征在于，所述脱除的条件包括：温度为0
‑
150℃，时间为10
‑
180min。7.根据权利要求1
‑
6中任意一项所述的脱除方法，其特征在于，所述茂金属催化剂为经过α
‑
烯烃聚合后的茂金属催化剂。8.根据权利要求1
‑
7中任意一项所述的脱除方法，其特征在于，所述α
‑
烯烃选自1
‑
戊烯、1
‑
己...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁胜彪，曹育才，李禄建，陈永强，蒋文军，李永清，刘英伦，李叶思，刘国禹，王涛，
申请(专利权)人：上海化工研究院有限公司中石化上海工程有限公司，
类型：发明
国别省市：