本发明专利技术公开一种血液相容性涂层用丙烯酸乳液及其制备方法。所述丙烯酸乳液包含以下原料：丙烯酸酯类单体、功能酸单体、功能化丙烯酸单体、乳化剂、水。所述功能化丙烯酸单体包括肝磷脂化丙烯酸和丙烯酸二羟基苯甲酸酯的一种或两种。该丙烯酸乳液形成的聚合物涂层，表面超亲水，抑制血浆中蛋白的吸附和血液中血小板的粘附；表面固定化的肝磷脂，可以灭活凝血酶；所含酚羟基基团，可以清除过氧化物，避免红细胞膜磷脂酰丝氨酸的外翻。该丙烯酸乳液形成的聚合物涂层，具有优异的血液相容性。同时该涂层对纸、塑料、不锈钢等材质有较好的附着力，有望用于血液存储袋、人造血管、人造心脏瓣膜等领域。领域。
【技术实现步骤摘要】
一种血液相容性涂层用丙烯酸乳液及其制备方法
[0001]本专利技术涉及水性丙烯酸乳液，具体涉及一种用于血液相容性涂层的丙烯酸乳液，以及一种表面抗凝血，抗氧化，对不同材质有较好的附着力的血液相容性聚合物涂层，属于水性丙烯酸乳液合成领域。
技术介绍
[0002]植入材料介入人体，与血液接触后，会引发一系列生物应激反应。血浆蛋白首先在材料表面进行吸附，随后血小板被激活，在材料表面进行粘附，形成血栓，这一过程加剧了急性炎症反应。之后，材料将被识别为异物，使身体产生一些炎症与排异反应，最终导致植入的失败。在此过程中，炎症细胞会分泌大量活性氧ROS，也会导致细胞膜的氧化与损伤，影响身体健康。
[0003]通常为了减轻植入材料介入人体后的副反应，患者需要口服大量的抗凝血药物，例如肝素，虽然在一定程度上抑制了血栓的形成，但是会带来出血等严重副反应风险。为此，大量研究者从材料入手，将植入器材负载肝素等物质，以降低血栓的发生风险。但是对于作为心脏支架、瓣膜的金属材质，很难负载相关的活性药物。而对于聚合物材料的植入设备，研究者通常在其表面进行了化学修饰，以固定相关的活性物质，然而固定化的过程十分繁琐，不能实现产业化，而且反应过程中会牺牲一部分材料的力学性能。
[0004]专利CN111168231A公开了一种血液相容性钛镍合金材料及其制备方法，采用飞秒激光烧蚀钛镍材料表面，形成多孔结构，并在多孔结构内灌注润滑油，最终形成多孔超滑的表面，以此来提高材料的血液相容性。虽然这种方法在一定程度上提高了钛镍材料的血液相容性，但是在其表面引入润滑油，存在很大的生物风险。润滑油并没有被批准用于血液中，且该结构设计没有考虑到炎症因子所带来的活性氧过度积累的问题。
[0005]专利CN108003740B合成了一种血液相容性聚合物，主要通过增加阳离子抗菌聚合物中负电荷链段的比例来调控该抗菌材料的血液相容性。因为细胞表面的膜电位为负值，因此对于在聚合物材料表面修饰阴离子基团，在一定程度上可以减少材料对细胞的损伤作用。但是该种方法仅能减少血小板的粘附，抑制血栓的形成，并不能抑制血浆蛋白的吸附以及炎症的爆发。同时该聚合物虽然可以大量制备，但是很难附着在植入材料表面，例如弹性体聚氨酯，金属材料等常见植入材料。
[0006]目前的血液相容性涂层的构建方法，未见到有使用水性树脂乳液构建的方法；目前构建的血液相容性涂层，不能同时有抗长期血栓、炎症、降低活性氧ROS的特点，只能在短期时间内实现一定的血液相容性。
技术实现思路
[0007]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种血液相容性涂层用丙烯酸乳液其制备方法。该丙烯酸乳液形成的聚合物涂层，具有优异的血液相容性。同时该涂层对纸、塑料、不锈钢等材质有较好的附着力，有望用于血液存储袋、人造血管、人造心脏瓣膜等领域。
[0008]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供了以下技术方案：
[0009]一种血液相容性涂层用丙烯酸乳液，包括以下原料制备：
[0010][0011]优选地，包括以下原料制备：
[0012][0013]本专利技术中，所述丙烯酸酯类单体为下列物质中的一种或多种：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸环已酯的一种或多种，优选丙烯酸甲酯和丙烯酸正辛酯，单体质量比例为1：1～2。
[0014]本专利技术中，所述功能酸单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸中至少一种，优选甲基丙烯酸。
[0015]本专利技术中，所述功能化丙烯酸单体包括肝磷脂化丙烯酸和丙烯酸二羟基苯甲酸酯的一种或两种。优选肝磷脂化丙烯酸和丙烯酸二羟基苯甲酸酯两者的混合物，单体质量比为1：1～2。
[0016]本专利技术所述肝磷脂化丙烯酸，包括以下原料制备：
[0017]肝磷脂
ꢀꢀꢀ
10
‑
20wt％；
[0018]丙烯酸
ꢀꢀꢀ
55
‑
75wt％；
[0019]乙二胺
ꢀꢀꢀ
10
‑
25wt％；
[0020]优选地，包括以下原料制备：
[0021]肝磷脂
ꢀꢀꢀ
12
‑
18wt％；
[0022]丙烯酸
ꢀꢀꢀ
65
‑
70wt％；
[0023]乙二胺
ꢀꢀꢀ
15
‑
20wt％。
[0024]本专利技术所述的肝磷脂化丙烯酸的制备方法，包括以下步骤：
[0025](1)向肝磷脂的DMF(N,N
‑
二甲基甲酰胺)溶液中，加入1
‑
2wt％(以肝磷脂质量为基
准)二环己基碳二亚胺和3
‑
5wt％(以肝磷脂质量为基准)N
‑
羟基琥珀酰亚胺活化羧基，然后加入乙二胺，室温反应5
‑
6小时后，加入水，过滤得到乙二胺修饰的肝磷脂；
[0026](2)向丙烯酸的DMF溶液中，加入1
‑
2wt％(以丙烯酸质量为基准)二环己基碳二亚胺和3
‑
5wt％(以丙烯酸质量为基准)N
‑
羟基琥珀酰亚胺活化羧基，然后将该混合溶液滴加到乙二胺修饰的肝磷脂的DMF溶液中，反应2
‑
3小时，使用冰冻乙醚进行沉淀，分离、干燥。
[0027]本专利技术所述丙烯酸二羟基苯甲酸酯，包括以下原料制备：
[0028]三羟基苯甲酸
ꢀꢀꢀ
65
‑
80wt％；
[0029]丙烯酸
ꢀꢀꢀ
20
‑
35wt％；
[0030]优选地，包括以下原料制备：
[0031]三羟基苯甲酸
ꢀꢀꢀ
67
‑
78wt％；
[0032]丙烯酸
ꢀꢀꢀ
22
‑
33wt％。
[0033]本专利技术所述的丙烯酸二羟基苯甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：
[0034](a)将丙烯酸溶解到浓硫酸中，加入3,4,5
‑
三羟基苯甲酸，控制反应温度70
‑
80℃，反应2
‑
3h。
[0035](b)将反应液升温到90
‑
100℃，之后收集馏分，并将其分散到饱和碳酸氢钠水溶液中，以除去未反应的丙烯酸和3,4,5
‑
三羟基苯甲酸，将所得产物干燥得到丙烯酸二羟基苯甲酸酯。
[0036]本专利技术所述步骤(a)中，浓硫酸的浓度为95
‑
99wt％。
[0037]本专利技术还提供了上述丙烯酸乳液的制备方法，包括以下步骤：
[0038](1)将丙烯酸酯类单体、部分水和部分乳化剂混合后加入到预乳化釜中，然后强力搅拌，形成预乳化液；本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种血液相容性涂层用丙烯酸乳液，包括以下原料制备：2.根据权利要求1所述的丙烯酸乳液，其特征在于，包括以下原料制备：3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体为下列物质中的一种或多种：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸环已酯的一种或多种，优选丙烯酸甲酯和丙烯酸正辛酯，单体质量比例为1：1～2。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的丙烯酸乳液，其特征在于，所述功能酸单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸中至少一种，优选甲基丙烯酸。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的丙烯酸乳液，其特征在于，所述功能化丙烯酸单体包括肝磷脂化丙烯酸和丙烯酸二羟基苯甲酸酯的一种或两种；优选肝磷脂化丙烯酸和丙烯酸二羟基苯甲酸酯两者的混合物，单体质量比为1：1～2。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的丙烯酸乳液，其特征在于，所述肝磷脂化丙烯酸，包括以下原料制备：肝磷脂10
‑
20wt％，优选12
‑
18wt％；丙烯酸55
‑
75wt％，优选65
‑
70wt％；乙二胺10
‑
25wt％，优选15
‑
20wt％。7.根据权利要求1
‑6‑
任一项所述的丙烯酸乳液，其特征在于，所述的肝磷脂化丙烯酸的制备方法，包括以下步骤：(1)向肝磷脂的DMF溶液中，加入1
‑
2wt％二环己基碳二亚胺和3
‑
5wt％N
‑
羟基琥珀酰亚胺活化羧基，然后加入乙二胺，室温反应5
‑
6小时后，加入水，过滤得到乙二胺修饰的肝磷脂；
(2)向丙烯酸的DMF溶液中，加入1
...
【专利技术属性】
技术研发人员：王皓正，张颖，方璞，马吉全，郝宝祥，孙伟祖，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。