制备用于化妆品应用的球形聚合物颗粒的方法技术

一种用于制备聚合物的球形聚合物颗粒的方法，该聚合物颗粒包含分散在聚合物基体中的至少两种填料，其中高达50％的颗粒重量由填料组成。该方法包括将包含至少两种填料的聚合物基体与与该聚合物基体不混溶的连续相和试剂进行熔融共混，以形成乳液。然后将该乳液挤出、冷却，并添加连续相的溶剂，以回收球形颗粒。该填料可以为球形颗粒提供不同特性，该球形颗粒可以用于例如化妆品应用中，特别是用于防止和/或减少皮肤老化的迹象。和/或减少皮肤老化的迹象。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备用于化妆品应用的球形聚合物颗粒的方法


[0001]本专利技术涉及一种用于制备球形聚合物颗粒的方法，该球形聚合物颗粒包含分散在聚合物基体中的至少两种矿物填料，其中高达50％的颗粒重量由填料组成。该方法包括将包含至少两种填料的聚合物基体与连续相化合物和试剂熔融共混，以形成乳液，冷却，提供连续相的溶液化并回收球形颗粒。本专利技术还涉及球形聚合物颗粒用于化妆品应用中的用途，特别是用于防止和/或减少皮肤老化的迹象。

技术介绍

[0002]本专利技术涉及一种用于生产包含填料的球形聚合物颗粒的方法。
[0003]本专利技术的主题还是此种球形聚合物颗粒在化妆品领域中的用途，其具有生物刺激性，用于防止或减少皮肤老化的迹象。
[0004]球形颗粒作为添加剂载体可用于多种应用中，包括化妆品、油漆、涂料、选择性激光烧结、粘合剂、蜡、润滑剂和纸。
[0005]粉末形式的聚合物，特别是球形颗粒的形式，其直径通常控制在小于1mm，优选小于100μm，可以改进一些用途中的特性。这些球形颗粒可以用作油漆中的添加剂，例如在用于涂覆体育馆地板的油漆中，此类油漆必须具有防滑性能，或者也可以引入化妆品产品中，如防晒霜、用于护理身体或脸部的霜和卸妆产品。它们还用于墨水和纸的领域中。
[0006]已经使用不同技术来控制聚合物颗粒的球形形状。
[0007]已经使用一些技术来制备直径小于1微米的聚合物球形颗粒。例如，已知通过内酰胺在溶液中的阴离子聚合获得聚合物粉末，如聚酰胺粉末。然而，这种技术在聚合物的性质方面受到限制，并且由于阴离子单体的高反应性，很难控制粒度。
[0008]已公布的申请号为WO 2005/000456的PCT申请披露了用于生产由聚酰胺制成的球形颗粒的技术。使用乳液聚合获得了尺寸小于100微米的球形颗粒。然而，对粒度的控制是有限的。
[0009]赫尔夫(Herve)等人的公开号为2010/009189和2009/072424的美国专利申请披露了能够获得尺寸受控的聚酰胺球形颗粒的方法。该方法采用高内相乳液(HIPE)原理，其中可溶性材料是连续相。该颗粒是由聚合物颗粒和可溶性聚合物的熔融共混物获得的，并且，在挤出机中应用混合能可以形成分散在由可溶性聚合物形成的连续相中的热塑性材料的离散颗粒。将熔融共混物进行冷却，并且通过连续相的溶液化将颗粒分离。然而，这些方法对于聚酰胺使用适当的自主开发的添加剂才能很好地实施，其中该添加剂在超支化形式中具有相同的聚酰胺性质，是一种昂贵且费力获得的添加剂。一旦聚合物性质改变，为了改变连续相并仍获得尺寸受控的球形颗粒，就会面临许多缺点。
[0010]公开号为2015/0147364的美国专利申请披露了包含聚酰胺球形颗粒的化妆品组合物，其中分散有矿物填料。所描述的聚酰胺颗粒的制备方法使用HIPE原理和适当的自主开发的添加剂，该添加剂在其结构中的超支化形式中具有相同的聚酰胺性质，是一种昂贵且费力获得的添加剂。
[0011]在低体积分数的连续相中获得高体积分数的分散液滴的能力已经成为HIPE技术的吸引力，其用于多种领域，例如，作为多孔材料的模板用在多种应用中，如有机半导体、过滤膜、组织工程的支架、食物产品和药品运输系统。在此情况下，分散液滴是由可溶性聚合物构成的，其在共挤出过程后移除，从而形成多孔材料。

技术实现思路

[0012]尽管在以受控方式生产聚合物颗粒的技术上有进展，但是仍需要提供能够控制所述颗粒的形状和大小的方法，该方法可以应用于不同种类的聚合物中，且同时允许其颗粒具有添加剂作为填料，该添加剂在聚合物基体中具有良好的分散性。
[0013]通过在此领域的研究，本申请人发现了一种用于制备精细聚合物颗粒的原方法，可应用于不同种类的聚合物，具有可控的球形形状，同时还能确保填料在聚合物基体中保持分散。
[0014]因此，本专利技术的第一目的是提供一种生产球形聚合物颗粒的方法，该聚合物颗粒能够包含高达50％的分散在聚合物基体中的至少两种填料。
[0015]本专利技术的方法使得由任何聚合物热塑性材料制造球形颗粒成为可能，包括合成的和可生物降解的聚合物热塑性材料两者，后者具有可持续发展的优点。
[0016]因此，本专利技术提供了一种用于制备球形颗粒的方法，该球形颗粒包括热塑性聚合物基体M，其包括分散在热塑性聚合物基体M中的至少两种填料F，该方法包括以下步骤：A
‑
将混合物熔融共混，该混合物包括：a)至少一种热塑性聚合物基体M，其包括高达50％的分散在其中的至少两种填料F；b)至少一种化合物P，其与该至少一种热塑性聚合物M不同，与该至少一种热塑性聚合物基体M不混溶，并选自由以下项构成的组：聚二醇、多糖、聚烯烃、聚乙烯醇、硅酮、蜡及其混合物，以及c)至少一种试剂C，其为两亲性化合物，在其结构中具有第一部分，该第一部分可以与该热塑性聚合物基体M发生化学或物理反应，并且，在其结构中具有第二部分，该第二部分可以与该化合物P进行化学或物理反应，并且，其结构中的该第一部分不包含与该热塑性聚合物基体M相同的聚合物链；从而形成乳液，其包含化合物P和试剂C的连续相和热塑性聚合物基体M和填料F的液滴；B
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将在步骤A获得的熔融共混物在低于该共混物软化温度的温度下冷却，C
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将冷却的共混物放入溶剂中，其中化合物P和试剂C是可溶的，以提供化合物P和试剂C的溶液化，D
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将包括该热塑性聚合物基体M和分散于其中的该至少两种填料F的球形颗粒回收。
[0017]凭借此方法，可以获得根据本专利技术的球形聚合物颗粒，其包含分散在聚合物基体中的至少两种填料。
[0018]因此，本专利技术提供了一种方法，该方法通过使用HIPE原理进行。
[0019]能够产生具有受控小液滴的HIPE并且将添加剂保持在液滴内部作为填料，是重大
的挑战。
[0020]本专利技术是基于以下发现：在由分散的热塑性聚合物基体M、填料F和连续相化合物P的共混物形成的乳液中加入适当的试剂C，不仅具有稳定乳液的效果，并且还保证了填料F在热塑性聚合物基体M中的适当分散。
[0021]根据本专利技术，通过使用相同试剂C，提供了不同类型聚合物的球形颗粒。
[0022]事实上，本申请人完全出乎意料地发现，试剂C，在其结构的一部分中不包含与热塑性聚合物基体M相同的聚合物链，是稳定聚合物颗粒的球形形状以及还确保在共挤出方法过程中填料F保持分散在热塑性聚合物基体M中的关键。
[0023]另一个挑战是确保化合物P和热塑性聚合物基体M之间的亲和力足以形成具有各相之间的理想粘度差的乳液，这有利于应力分担。
[0024]“亲和力”旨在意指特性相似性，表明不同化合物或化合物混合物之间的可能的化学或物理反应/相互作用。
[0025]流体(如乳液)的粘度是其在给定速率下抵抗变形的量度。总体来说，乳化过程和分离的液滴的破裂取决于内部与外部相的粘度比和机械剪切应力。增加外部相粘度有利于形成小液滴尺寸。另一方面，粘度增加则需要更多能量来形成乳液。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备球形颗粒的方法，该球形颗粒包括热塑性聚合物基体M，该聚合物基体包括分散在热塑性聚合物基体M中的至少两种填料F，该方法包括以下步骤：A
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将混合物熔融共混，该混合物包括：a)至少一种热塑性聚合物基体M，其包括高达50％的分散在其中的至少两种填料F；b)至少一种化合物P，其与该至少一种热塑性聚合物M不同，与该至少一种热塑性聚合物基体M不混溶，并选自由以下项构成的组：聚二醇、多糖、聚烯烃、聚乙烯醇、硅酮、蜡及其混合物，以及c)至少一种试剂C，其为两亲性化合物，在其结构中具有第一部分，该第一部分可以与该热塑性聚合物基体M发生化学或物理反应，并且，在其结构中具有第二部分，该第二部分可以与该化合物P进行化学或物理反应，并且，其结构中的该第一部分不包含与该热塑性聚合物基体M相同的聚合物链；从而形成乳液，该乳液包含化合物P和试剂C的连续相和热塑性聚合物基体M和填料F的液滴；B
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将在步骤A获得的熔融共混物在低于该共混物软化温度的温度下冷却，C
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将该冷却的共混物放入溶剂中，其中化合物P和试剂C是可溶的，以提供化合物P和试剂C的溶液化，D
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将包括该热塑性聚合物基体M和分散于其中的该至少两种填料F的球形颗粒回收。2.根据权利要求1所述的方法，其中，该热塑性聚合物基体M选自合成的或可生物降解的聚合物。3.根据权利要求2所述的方法，其中，该热塑性聚合物基体M是合成的聚合物，并且选自以下项的组的至少一个成员：聚酯、聚烯烃、基于纤维素酯的聚合物，如醋酸纤维素、丙酸纤维素，丙烯酸聚合物和共聚物、聚酰胺，如聚己二酰己二胺(PA66)、聚己内酰胺(PA6)、聚酰胺5.6、PA6.10、PA10.10和PA12、这些聚合物的任何比例的共聚物、以及其混合物。4.根据权利要求3所述的方法，其中，该热塑性聚合物基体M是聚酰胺，优选地选自聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺56、以及聚酰胺6/聚酰胺66、聚酰胺6/聚酰胺56和聚酰胺66/聚酰胺56的任何比例的共聚物。5.根据权利要求2所述的方法，其中，该热塑性聚合物基体M是可生物降解的聚合物，并且选自由以下项组成的组的至少一个成员：聚乳酸(PLA)，聚乳酸
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共
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羟基乙酸(PLGA)，聚羟基烷酸酯(PHA)，热塑性淀粉(TPS)，聚(丁二酸丁二醇酯)(PBS)，聚(丁二酸己二酸丁二醇酯)(PBSA)，聚己二酸丁二醇酯(PBA)聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)或聚乳酸(PLA)/聚己内酯(PCL)，以及包括提供可生物降解性能的一种或多种添加剂的热塑性聚合物。6.根据权利要求5所述的方法，其中，该热塑性聚合物基体M是聚羟基烷酸酯(PHA)，优选聚羟基丁酸酯(PHB)或聚羟基丁酸酯
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共
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戊酸酯(PHBV)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，该填料F包括至少两种矿物填料，这些矿物填料在范围从2μm至20μm的远红外区域中具有吸收和/或发射的特性。8.根据权利要求7所述的方法，其中，该矿物填料F选自由以下项组成的组：氧化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐。9.根据权利要求8任一项所述的方法，其中，该矿物填料F选...

【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：罗地亚巴西有限公司，
类型：发明
国别省市：