乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯聚合物及乙烯醇聚合物制造技术

本发明专利技术提供一种可追踪的乙酸乙烯酯、含有该乙酸乙烯酯的聚合物及为其皂化物的乙烯醇聚合物。一种碳14相对于所有碳的比为1.0

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯聚合物及乙烯醇聚合物


[0001]本专利技术涉及一种可追踪的乙酸乙烯酯，含有该乙酸乙烯酯作为单体单元的聚合物及其皂化物。

技术介绍

[0002]乙酸乙烯酯用作乙酸乙烯酯树脂或乙烯醇树脂的原料，进一步用作与乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的共聚合用单体。并且，所得的树脂及共聚物为用于涂料、粘接剂、纤维加工剂等广泛领域的重要工业材料。
[0003]其中，将乙酸乙烯酯聚合再将所得的聚合物皂化而得到的乙烯醇聚合物(以下有时记载为PVOH)，为少有的结晶性水溶性高分子，利用其优良的水溶性及皮膜特性(强度、耐油性、制膜性、氧气屏障性等)而被广泛用于乳化剂、悬浮剂、表面活性剂、各种粘合剂、粘接剂、纤维加工剂、纸加工剂、膜、纤维、布帛等。
[0004]并且，将乙酸乙烯酯与乙烯共聚合再将所得的共聚物皂化而得到的乙烯
‑
乙烯醇共聚物(以下有时记载为EVOH)，其透明性、氧等各种气体的屏障性、保香性、耐溶剂性、耐油性、非带电性、机械强度等优良，活用该特性，以食品包装容器、医药品包装容器、工业药品包装容器、农药包装容器等各种包装容器为首而被广泛地应用。制造这样的成型品时，大多是在将乙烯
‑
乙烯醇共聚物熔融成型后再进行二次加工。例如，广泛地进行下述加工：以提高机械强度为目标进行延伸、或是为了形成容器形状而对包含乙烯
‑
乙烯醇共聚物层的多层片进行热成型。
[0005]如此，乙烯醇聚合物及乙烯
‑
乙烯醇共聚物用途广泛，因此提供市场高品质的产品成为供应商的要务。并且，为了品牌行销而要求一种识别自家公司产品与其他公司产品的方法。
[0006]例如，用于市售包装容器的气体屏障层的乙烯
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乙烯醇共聚物，通过热成型而成型为包装容器，但因为热成型时所经历的热过程，乙烯
‑
乙烯醇共聚物可能形成不溶于溶剂的凝胶。因此，即使回收包装容器、以溶剂提取所使用的乙烯
‑
乙烯醇共聚物并且欲测量其分子量，多数的情况中难以正确地测量分子量。因此，仅分析成型体并无法判别是否为自家公司的乙烯
‑
乙烯醇共聚物。
[0007]因此，制造出来的乙酸乙烯酯及由其所得的聚合物或共聚物以及这些的皂化物经过许多的通路而被用于涂料、粘接剂、纤维加工剂、纸加工剂、膜、纤维、布帛、食品包装容器、医药品包装容器、工业药品包装容器、农药包装容器等然后进行废弃，该情况中难以判别该树脂及其使用后的包装容器是由何工厂、何生产线所制造。并且，也难以追踪自家公司产品在使用时或使用后的品质调查及废弃后对于环境的影响以及在土地中的分解性等。
[0008]作为自家公司产品的追踪方法之一，可以考虑例如对于乙烯醇聚合物添加示踪物质的方法。然而，添加示踪剂具有成本上升及乙烯醇聚合物的性能降低的情况。

技术实现思路

专利技术要解决的技术课题
[0009]本专利技术人等着眼于乙酸乙烯酯所包含的碳的同位素，发现通过使用含有恒定量的某特定碳的同位素的乙酸乙烯酯，可追踪所得的聚合物及共聚物，即使最终产品被废弃，也可判别其原料是否为自家公司的产品。
[0010]即，本专利技术的目的在于提供一种可追踪的乙酸乙烯酯、含有该乙酸乙烯酯作为单体单元的聚合物及为其皂化物的乙烯醇聚合物。用于解决技术课题的手段
[0011]本专利技术提供以下所示的乙酸乙烯酯、及含有该乙酸乙烯酯作为单体单元的聚合物及其皂化物。
[0012][1]一种乙酸乙烯酯，其中，碳14相对于所有碳的比为1.0
×
10
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14
以上。
[0013][2]根据所述[1]所述的乙酸乙烯酯，其中，碳稳定同位素比为
‑
20
‰
以上。
[0014][3]根据所述[1]所述的乙酸乙烯酯，其中，碳稳定同位素比小于
‑
20
‰
。
[0015][4]根据所述[1]至[3]中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含超过0ppm且100ppm以下的硫成分。[5]根据所述[4]所述的乙酸乙烯酯，其中，硫成分为二甲基硫醚或二甲基亚砜。
[0016][6]根据所述[1]至[5]中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含10ppm至1,500ppm的乙酸酯。
[0017][7]根据所述[6]所述的乙酸乙烯酯，其中，所述乙酸酯为乙酸甲酯及乙酸乙酯中的至少1种。
[0018][8]根据所述[1]至[7]中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含超过0ppm且100ppm以下的聚合抑制剂。
[0019][9]根据所述[1]至[8]中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含1ppm至500ppm的选自多元羧酸、羟基羧酸、羟基内酯系化合物中的至少1种的化合物。
[0020][10]根据所述[1]至[9]中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含0.001质量份至10质量份
的乙醛二甲基缩醛(acetaldehyde dimethyl acetal)。
[0021][11]一种乙酸乙烯酯聚合物，其含有根据所述[1]至[10]中任一项所述的乙酸乙烯酯作为单体单元。
[0022][12]一种乙烯醇聚合物，其是将根据所述[11]所述的乙酸乙烯酯聚合物皂化而成的。
[0023][13]根据所述[12]所述的乙烯醇聚合物，其还含有乙烯单元，其含量为1摩尔％以上且60摩尔％以下。
[0024][14]根据所述[12]或[13]所述的乙烯醇聚合物，其中，皂化度为80摩尔％以上。
[0025][15]根据所述[12]至[14]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，粘度平均聚合度为200以上且5,000以下。
[0026][16]根据所述[12]至[15]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，1，2
‑
二醇键的含量为0.2摩尔％以上且2摩尔％以下。
[0027][17]根据所述[12]至[16]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，碳14相对于所有碳的比为1.0
×
10
‑
14
以上。
[0028][18]根据所述[12]至[17]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，碳稳定同位素比为
‑
20
‰
以上。
[0029][19]根据所述[12]至[17]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，碳稳定同位素比小于
‑
20
‰
。
[0030][20]根据所述[12]至[19]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，硫成分超过0ppm且100ppm以下。[21]根据所述[20]所述的乙烯醇聚合物，其中，硫成分为二甲基硫醚或二甲基亚砜。
[0031][22]根据所述[12]至[21]中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，乙烯单元含量为1摩尔％以上且15摩尔％以下，且皂化度为85摩尔％以上且99.9摩尔％以下，聚合物末端本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种乙酸乙烯酯，其中，碳14相对于所有碳的比为1.0
×
10
‑
14
以上。2.根据权利要求1所述的乙酸乙烯酯，其中，碳稳定同位素比为
‑
20
‰
以上。3.根据权利要求1所述的乙酸乙烯酯，其中，碳稳定同位素比小于
‑
20
‰
。4.根据权利要求1至3中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含超过0ppm且100ppm以下的硫成分。5.根据权利要求4所述的乙酸乙烯酯，其中，硫成分为二甲基硫醚或二甲基亚砜。6.根据权利要求1至5中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含10ppm至1,500ppm的乙酸酯。7.根据权利要求6所述的乙酸乙烯酯，其中，所述乙酸酯为乙酸甲酯及乙酸乙酯中的至少1种。8.根据权利要求1至7中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含超过0ppm且100ppm以下的聚合抑制剂。9.根据权利要求1至8中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含1ppm至500ppm的选自多元羧酸、羟基羧酸、羟基内酯系化合物中的至少1种化合物。10.根据权利要求1至9中任一项所述的乙酸乙烯酯，其包含0.001质量份至10质量份的乙醛二甲基缩醛。11.一种乙酸乙烯酯聚合物，其含有权利要求1至10中任一项所述的乙酸乙烯酯作为单体单元。12.一种乙烯醇聚合物，其是将权利要求11所述的乙酸乙烯酯聚合物皂化而成的。13.根据权利要求12所述的乙烯醇聚合物，其还含有乙烯单元，其含量为1摩尔％以上且60摩尔％以下。14.根据权利要求12或13所述的乙烯醇聚合物，其中，皂化度为80摩尔％以上。15.根据权利要求12至14中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，粘度平均聚合度为200以上且5，000以下。16.根据权利要求12至15中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，1，2
‑
二醇键的含量为0.2摩尔％以上且2摩尔％以下。17.根据权利要求12至16中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，碳14相对于所有碳的比为1.0
×
10
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14
以上。18.根据权利要求12至17中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，碳稳定同位素比为
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20
‰
以上。19.根据权利要求12至17中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，碳稳定同位素比小于
‑
20
‰
。20.根据权利要求12至19中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，包含超过0ppm且100ppm以下的硫成分。21.根据权利要求20所述的乙烯醇聚合物，其中，
硫成分为二甲基硫醚或二甲基亚砜。22.根据权利要求12至21中任一项所述的乙烯醇聚合物，其中，乙烯单元...

【专利技术属性】
技术研发人员：犬伏康贵，蜂谷惠之，加藤雅己，山崎义和，冈本真人，染宫利孝，伊泽隆文，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：