化合物溴硼酸钡镧及溴硼酸钡镧非线性光学晶体和制备方法及用途技术

技术编号:37343534 阅读:21 留言:0更新日期:2023-04-22 21:34
本发明专利技术涉及一种化合物溴硼酸钡镧及一种溴硼酸钡镧非线性光学晶体的制备方法和用途,该化合物溴硼酸钡镧及其非线性光学晶体化学式均为Ba3La4B3O

【技术实现步骤摘要】
化合物溴硼酸钡镧及溴硼酸钡镧非线性光学晶体和制备方法及用途


[0001]本专利技术涉及化学式为Ba3La4B3O
13
Br的化合物溴硼酸钡镧及溴硼酸钡镧非线性光学晶体,晶体的制备方法和利用该晶体制作的非线性光学器件。

技术介绍

[0002]非线性光学晶体是重要的光电信息功能材料之一,是光电子技术特别是激光技术的重要物质基础。非线性光学晶体材料可用于转换激光频率和扩展激光波长,用于调节激光的强度和相位,实现激光信号的全息存储。因此,非线性光学晶体是高新技术和现代军事技术中不可缺少的关键材料,各国都把信息技术放在发展的优先位置,并将其纳入高新技术发展规划,作为高度重视和支持的重要战略举措。
[0003]对二阶非线性光学晶体的要求主要包括非中心对称结构,适当的双折射率,在紫外区域具有宽的透过范围,高的激光损伤阈值,优良的物化性能等。硼酸盐晶体在半导体光刻、激光微加工、光化学合成领域具有重要的应用价值,其性能受到广泛的关注。由于其带隙较大,激光损伤阈值较高,物化性能稳定,利于获得较强的非线性光学效应,是新型紫外非线性光学晶体的理想选择,而碱土金属阳离子和稀土元素(Ba、La)引入到硼酸盐中,没有d

d及f

f的电子跃迁,是紫外区域透射的理想选择。引入大的电负性的卤素离子Br

能够拓宽透过范围,使截止边蓝移至紫外甚至深紫外区域,比如KBe2BO3F2(KBBF)。因此,含Br

的碱土金属稀土硼酸盐的合成将是设计大倍频效应,应用于紫外、深紫外非线性光学材料的有效手段。

技术实现思路

[0004]本专利技术目的在于提供一种化合物溴硼酸镧钡及一种溴硼酸钡镧非线性光学晶体,化学式均为Ba3La4B3O
13
Br。
[0005]本专利技术另一目的在于提供采用固相反应法合成化合物溴硼酸钡镧及高温熔液法或提拉法生长溴硼酸钡镧非线性光学晶体的制备方法。
[0006]本专利技术再一个目的是提供溴硼酸钡镧非线性光学器件的用途,用于制备倍频发生器、上或下频率转换器或光参量振荡器。
[0007]本专利技术的技术方案如下:
[0008]本专利技术提供的溴硼酸钡镧化合物,其化学式为Ba3La4B3O
13
Br,其采用固相反应法按下列化学反应式制备溴硼酸钡镧化合物:
[0009]1)5BaCO3+6H3BO3+1BaBr2+4La2O3→
2Ba3La4B3O
13
Br+5CO2↑
+9H2O

[0010]2)3BaCO3+3H3BO3+2La2O3+1NH4Br

Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+3CO2↑
+5H2O

[0011]3)5Ba(OH)2+1BaBr2+6H3BO3+4La2O3→
2Ba3La4B3O
13
Br+14H2O

[0012]4)3BaO+3H3BO3+2La2O3+1NH4Br

Ba3La4B3O
13
Br+5H2O

+NH3↑
[0013]5)3Ba(OH)2+1NH4Br+3H3BO3+2La2O3→
Ba3La4B3O
13
Br+8H2O

+1NH3

[0014]6)5BaO+6H3BO3+4La2O3+1BaBr2→
2Ba3La4B3O
13
Br+9H2O

[0015]7)5BaCO3+6H3BO3+1BaBr2+8La(NO3)3·
6H2O

2Ba3La4B3O
13
Br+24
[0016]NO2↑
+57H2O

+5CO2↑
+6O2↑
[0017]8)3BaCO3+3H3BO3+4La(NO3)3·
6H2O+1NH4Br

Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+3CO2↑
+12NO2↑
+29H2O

+3O2↑
[0018]9)1Ba(OH)2+2BaCO3+1NH4Br+2La2O3+3H3BO3→
Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+6H2O

+2CO2↑
[0019]10)2Ba(OH)2+1BaCO3+1NH4Br+2La2O3+3H3BO3→
Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+7H2O

+1CO2↑
[0020]11)1Ba(OH)2+2BaCO3+1NH4Br+4La(NO3)3·
6H2O+3H3BO3→
Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+30H2O

+2CO2↑
+15O2↑
[0021]12)2Ba(OH)2+1BaCO3+1NH4Br+4La(NO3)3·
6H2O+3H3BO3→
Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+31H2O

+1CO2↑
+15O2↑
[0022]13)10BaSO4+12H3BO3+2BaBr2+8La2O3→
4Ba3La4B3O
13
Br+10SO2↑
+18H2O

+5O2↑
[0023]14)6BaSO4+6H3BO3+4La2O3+2NH4Br

2Ba3La4B3O
13
Br+2NH3↑
+6SO2↑
+10H2O

+3O2↑
[0024]15)5BaNO3+6H3BO3+1BaBr2+4La2O3→
2Ba3La4B3O
13
Br+5CO2↑
+9H2O

[0025]16)3BaNO3+3H3BO3+2La2O3+1NH4Br

Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+3NO2↑
+5H2O

[0026]17)1Ba(OH)2+2BaNO3+1NH4Br+2La2O3+3H3BO3→
Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
+6H2O

+2NO2↑
[0027]18)2Ba(OH)2+1BaNO3+1NH4Br+2La2O3+3H3BO3→
Ba3La4B3O
13
Br+1NH3↑
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...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种化合物溴硼酸钡镧,其特征在于,该化合物化学式为Ba3La4B3O
13
Br。2.根据权利要求1所述的化合物溴硼酸钡镧的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将含钡化合物、含镧化合物、含硼化合物、含溴化合物,混合采用固相反应法制得所述化合物溴硼酸钡镧,含钡化合物中元素钡、含镧化合物中元素镧、含硼化合物中元素硼、含溴化合物中元素溴的摩尔比为2.5

3.3:3.5

4.2:2.5

3.5:0.7

1.3,将含钡化合物、含镧化合物、含硼化合物、含溴化合物原料混合均匀,研磨后放入马弗炉中预烧,冷却至室温,取出研磨之后放入马弗炉中煅烧,制得化合物溴硼酸钡镧。3.根据权利要求2所述的化合物溴硼酸钡镧的制备方法,其特征在于,所述含钡化合物包括氢氧化钡、氧化钡、钡盐中的至少一种;所述含镧化合物包括氧化镧、氢氧化镧及镧盐中的至少一种;所述含硼化合物为氧化硼、氢氧化硼及硼盐;所述含溴化合物为溴化钡、溴化铵中至少一种。4.根据权利要求3所述的化合物溴硼酸钡镧的制备方法,其特征在于,钡盐包括溴化钡、碳酸钡、硫酸钡、硝酸钡、草酸钡、醋酸钡中的至少一种;镧盐包括碳酸镧、硝酸镧、溴化镧、草酸镧、硫酸镧中的至少一种。5.一种化合物溴硼酸钡镧非线性光学晶体,其特征在于化学式为Ba3La4B3O
13
Br,晶体属六方晶系,空间群为P63(mc),晶胞参数为分子量为1287.93。6.权利要求5所述的溴硼酸钡镧非线性光学晶体的制备方法,其特征在于,采用高温熔液法或者提拉法生长溴硼酸钡镧非线性光学晶体。7.根据权利要求6所述方法,其特征在于,具体操作按下列步骤进行:a、将权利要求1

4任一所得的溴硼酸钡镧化合物单相多晶粉末或权利要求1

4任一所得的溴硼酸钡镧化合物单相多晶粉末与助熔剂的混合物,升温至熔化得到混合熔液,降温或恒温生长,制备化合物溴硼酸钡镧晶体;或直接将含钡化合物、含镧化合物、含硼化合物和含溴化合物的混合物或含钡化合物、含镧化合物、含硼化合物和含溴化合物与助熔剂的混合物,升温至熔化得到混合熔液,降温或恒温生长,制备出化合物溴硼酸钡镧晶体;b、盛有步骤a制得的混合熔液的坩埚置入晶体生长炉中,将籽晶固定于籽晶杆上,将籽晶下至接触混合熔液液面或混合熔液中进行回熔,降至饱和温度;降温或恒温生长,制备出化合物溴硼酸钡镧晶体。8.根据权利要求7所述方法,其特征在于其中溴硼酸钡镧化合物单相多晶粉末与助熔剂的摩尔比为1:1

20;或者其中含钡化合物、含镧化合物、含硼化合物和含溴化合物与助熔剂的摩尔比为3:4:3:1:1

20;单一助熔剂包括氧化钡、硼酸、溴化钡、溴化钠、溴化锂、溴化钾、氧化铅、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂中一种或多种,复合助熔剂包括BaBr2‑
H3BO3、PbO

H3BO3、NaBr

H3BO3、LiBr

H3BO3、Na2CO3‑
H3BO3、Li2CO3‑
H3BO3、K2CO3‑
H3BO3、BaBr2‑
PbO、NaBr

PbO、LiBr

PbO、Na2CO3‑
PbO、Li2CO3‑
PbO、K2CO3‑
PbO、PbO

H3BO3、BaBr2‑
H3BO3‑
PbO、NaBr

H3BO3‑
PbO、LiBr

H3BO3‑
PbO、Na2CO3‑
H3BO3‑
PbO、Li2CO3‑
H3BO3‑
PbO、K2CO3‑
H3BO3‑
PbO、LiBr

BaBr2‑
H3BO3、NaBr

BaBr2‑
H3BO3、NaBr

LiBr

H3BO3、LiBr

Na2CO3‑
H3BO3、LiBr

K2CO3‑
H3BO3、NaBr

Na2CO3‑
H3BO3、NaBr

K2CO3‑
H3BO3、KBr

Na2CO3‑
H3BO3‑
BaBr2、KBr

Na2CO3‑
H3BO3、KBr

K2CO3‑
H3BO3、KBr

K2CO3‑
H3BO3‑
BaBr2、NaBr

Na2CO3‑
H3BO3、NaBr

Na2CO3‑
H3BO3‑
BaBr2、NaBr

LiBr

H3B...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴红萍袁斌倩俞洪伟胡章贵
申请(专利权)人:天津理工大学
类型:发明
国别省市:

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