聚芳撑硫醚的制造方法、聚芳撑硫醚共聚物的制造方法及聚芳撑硫醚技术

本发明专利技术的目的是提供可以简便并且效率好地提供在分子链中大量导入了反应性官能团的聚芳撑硫醚的聚芳撑硫醚的制造方法。本发明专利技术是一种聚芳撑硫醚的制造方法，是在有机极性溶剂中，至少使二卤代芳香族化合物、无机硫化剂、和化合物(A)在碱金属氢氧化物的存在下反应的聚芳撑硫醚的制造方法，在反应容器中相对于无机硫化剂1摩尔使化合物(A)以0.04摩尔以上且0.5摩尔以下的范围存在，该化合物(A)为具有至少1个芳香族环，且在该1个芳香环上具有选自氨基、羧基、酸酐基、异氰酸酯基、环氧基和硅烷醇基中的至少1种反应性官能团、以及选自羟基、羟基的盐、硫醇基、和硫醇基的盐中的至少1种官能团的化合物。化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚芳撑硫醚的制造方法、聚芳撑硫醚共聚物的制造方法及聚芳撑硫醚


[0001]本专利技术涉及具有官能团的聚芳撑硫醚的制造方法。

技术介绍

[0002]以聚苯硫醚(以下简写为PPS)为代表的聚芳撑硫醚具有优异的耐热性、阻挡性、成型性、耐化学品性、电绝缘性、耐湿热性等适合作为工程塑料的性质，以注射成型、挤出成型用途为中心而被使用于各种电气/电子部件、机械部件、汽车部件、膜、纤维等。聚芳撑硫醚由于其优异的特性，近年来使用的用途扩大。
[0003]另一方面，聚芳撑硫醚由于分子链中的官能团少，与以聚酰胺、聚酯等为代表的其它工程塑料相比相互作用、反应性差，因此具有难以谋求与不同原材料的粘接、复合化的课题。
[0004]因此，在聚芳撑硫醚中导入反应性官能团的研究大量进行。例如，在专利文献1中公开了与对二氯苯同时添加2,4
‑
二氯苯甲酸进行聚合，在聚芳撑硫醚的主链中导入反应性官能团的方法。在专利文献2中公开了在制造聚芳撑硫醚时使包含羧酸的单卤代化合物与金属氢氧化物反应而在聚芳撑硫醚的末端导入反应性官能团的方法。此外，在专利文献3中公开了通过将环式芳撑硫醚与具有反应性官能团的含硫化合物进行加热从而制造具有反应性官能团的聚芳撑硫醚的方法，在专利文献4中公开了使用芳香族硫醇而制造具有反应性官能团的聚芳撑硫醚的方法。
[0005]此外，具有反应性官能团的聚芳撑硫醚作为用于获得聚芳撑硫醚共聚物的预聚物也是有用的，在专利文献5中公开了通过使具有反应性官能团的聚芳撑硫醚与刚直的分子反应而获得的聚芳撑硫醚共聚物。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1：日本特开平4
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283247号公报(权利要求书)
[0009]专利文献2：日本特开2017
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066261号公报(权利要求书)
[0010]专利文献3：国际公开第2012/057319号(权利要求书)
[0011]专利文献4：日本特开2020
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084027号公报(权利要求书)
[0012]专利文献5：国际公开第2019/151288号(权利要求书)

技术实现思路

[0013]专利技术所要解决的课题
[0014]然而，对于专利文献1所公开的方法，反应性官能团由于被导入到主链中，因此与反应对象的接触频率降低而不能发挥反应性，不是最佳的分子设计。对于专利文献2所公开的方法，虽然可以在聚芳撑硫醚分子链中导入反应性官能团，但是具有相对于作为原料而使用的化合物的反应性官能团量，向聚芳撑硫醚分子链导入了的反应性官能团量少，未反
应而直接成为废弃物的化合物多这样的问题。对于专利文献3所公开的方法，虽然可以将反应性官能团导入到聚芳撑硫醚，但是工序多，不能说简便。此外，对于专利文献4所公开的方法，导入到聚芳撑硫醚的官能团的量少，不能说是充分的量。对于专利文献5所公开的聚芳撑硫醚共聚物的制造方法，具有有时在成为预聚物的聚芳撑硫醚中包含杂质，在聚芳撑硫醚共聚物的制造所需要的加热加工时产生气体的课题。
[0015]本专利技术的课题是简便并且有效率地提供在分子链中大量导入了反应性官能团的聚芳撑硫醚。此外，在本专利技术中也以获得杂质少的含有反应性官能团的聚芳撑硫醚，将其作为预聚物而获得在加热加工时气体的产生少的聚芳撑硫醚共聚物的制造方法作为课题。
[0016]用于解决课题的手段
[0017]本专利技术是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，能够通过提供以下内容来实现。
[0018]一种聚芳撑硫醚的制造方法，是在有机极性溶剂中，至少使二卤代芳香族化合物、无机硫化剂和化合物(A)在碱金属氢氧化物的存在下反应的聚芳撑硫醚的制造方法，其中，在反应容器中相对于无机硫化剂1摩尔使化合物(A)以0.04摩尔以上且0.5摩尔以下的范围存在，该化合物(A)为具有至少1个芳香环，且在该1个芳香环上具有选自氨基、羧基、酸酐基、异氰酸酯基、环氧基和硅烷醇基中的至少1种反应性官能团、以及选自羟基、羟基的盐、硫醇基、和硫醇基的盐中的至少1种官能团的化合物。
[0019]此外，本专利技术包含聚芳撑硫醚共聚物的制造方法，其中，通过上述记载的制造方法而获得聚芳撑硫醚，接着混合选自下述式(a)～(k)中的至少一种化合物(B)，进一步进行加热。
[0020][0021](其中X为选自羟基、羧基、硅烷醇基、磺酸基、氨基、酸酐基、乙酰胺基、磺酰胺基、氰基、异氰酸酯基、醛基、乙酰基、环氧基、和烷氧基硅烷基中的任一者。R、R1、和R2为选自氢、碳原子数1～12的烷基、碳原子数6～24的芳基、卤基中的取代基，R、R1、和R2可以相同也可以不同。)
[0022]此外，本专利技术是下述聚芳撑硫醚，其以400μmol/g以上且5,000μmol/g以下的范围含有氨基，从30℃以10℃/分钟的升温速度加热到320℃时的重量减少率为5wt％以下。
[0023]专利技术的效果
[0024]根据本专利技术，可以通过简便的方法效率好地提供在分子链中大量导入了反应性官能团的聚芳撑硫醚。此外，通过本专利技术的制造方法制造的具有反应性官能团的聚芳撑硫醚具有加热时的产生气体量少这样的特征，在通过本专利技术的制造方法而获得聚芳撑硫醚，进一步与反应性化合物混合，进一步进行加热从而制造聚芳撑硫醚共聚物的情况下，抑制了加热作业时的产生气体量，因此可以改善作业性。
具体实施方式
[0025]以下，详细说明本专利技术的实施方式。
[0026]本专利技术的实施方式中的所谓聚芳撑硫醚，为以式、
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(Ar
‑
S)
‑
的重复单元作为主要构成单元、优选含有该重复单元70摩尔％以上的均聚物或共聚物。作为Ar，有下述式(l)～式(v)等所示的单元等，但其中特别优选式(l)所示的单元。
[0027][0028](R3、R4为选自氢、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数6～24的芳基、卤基和反应性官能团中的取代基，R3与R4可以相同也可以不同)
[0029]只要以该重复单元作为主要构成单元，就可以包含下述式(I)～式(III)等所示的少量的支链单元或交联单元。这些支链单元或交联单元的共聚量优选相对于
‑
(Ar
‑
S)
‑
的单元1摩尔为0～1摩尔％的范围。
[0030][0031](其中，Ar为先前的式(l)～式(v)所示的单元。)
[0032]此外，具有与上述Ar结合了的反应性官能团的聚芳撑硫醚也可以作为优选的形态而例示。反应性官能团为来源于化合物(A)的结构，下文对详细内容进行描述。反应性官能
团的位置可以为聚芳撑硫醚的主链中也可以为末端，在末端的情况下优选相对于与Ar结合的S为对位。
[0033]此外，本专利技术的实施方式中的聚芳撑硫醚可以为包含上述重复单元的无规共聚物、嵌段共聚物和它们的混合物中的任一者。
[0034]作为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚芳撑硫醚的制造方法，是在有机极性溶剂中，至少使二卤代芳香族化合物、无机硫化剂和化合物(A)在碱金属氢氧化物的存在下反应的聚芳撑硫醚的制造方法，其中，在反应容器中相对于无机硫化剂1摩尔使化合物(A)以0.04摩尔以上且0.5摩尔以下的范围存在，该化合物(A)为具有至少1个芳香环，且在该1个芳香环上具有选自氨基、羧基、酸酐基、异氰酸酯基、环氧基和硅烷醇基中的至少1种反应性官能团、以及选自羟基、羟基的盐、硫醇基、和硫醇基的盐中的至少1种官能团的化合物。2.根据权利要求1所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，将化合物(A)的至少一部分，在与将二卤代芳香族化合物添加于反应容器相同的阶段添加于反应容器。3...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫原佑一郎，不破拓人，正久胜也，东原武志，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：