清漆、成型物、电绝缘膜、层压物、阻燃剂淤浆以及阻燃剂粒子和清漆的制造方法技术

含有绝缘性树脂、固化剂、阻燃剂和有机溶剂的清漆。所述阻燃剂是用选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物和有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂进行了表面处理的阻燃剂粒子。把此清漆涂布在支撑体上，干燥，得到了成型物。在有导体电路层的基板上，把由此清漆所构成的成型物固化，形成电绝缘层时，则得到了层压物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合于制造电绝缘膜的固化性树脂组合物清漆。更详细地说，本专利技术涉及可以形成阻燃性和电学特性优异、耐高温高湿性不下降的电绝缘膜的固化性树脂组合物清漆。还有，本专利技术涉及用此清漆所得到的薄膜和薄片等成型物，并涉及使此成型物固化形成的电绝缘膜以及在电路基板上具有用此电绝缘膜作为电绝缘层的层压物。进而，本专利技术还涉及在此清漆中所含有的阻燃剂粒子的制造方法、含此阻燃剂粒子的阻燃剂淤浆以及使用此阻燃剂淤浆的清漆的制造方法。
技术介绍
随着电子仪器的小型化、多功能化，在电子仪器中使用的电路基板也要求更进一步的高密度化。作为使电路基板高密度化的手段，已知的是把电路基板多层化的方法。多层化的电路基板(也称为“多层电路基板”)，通常，可以通过在具有电绝缘层(1)和在其表面上形成的导体电路(a)的内层基板上，层积第二电绝缘层(2)，再在第二电绝缘层(2)上形成第二导体电路(b)，进而根据需要，用同样的方法，把电绝缘层和导体电路交替层积到所期望的层数而得到。多层地形成高密度配线时，在电子仪器工作时，基板本身和电子元件本身会发热。为了防止因发热而着火，通常在电绝缘层中配合了阻燃剂。作为阻燃剂，广泛使用的是，不溶解在有机溶剂中的阻燃剂。从环境考虑，在阻燃剂中，以碱性含氮化物和磷酸的盐等非卤型阻燃剂为优选。例如，本专利技术人等，已经提出了含有绝缘性树脂以及一次粒子的平均长径为0.01～5μm、长径比为5或5以下且长径超过10μm的粒子数在10％或10％以下的非卤型阻燃剂粒子的固化性树脂组合物(特开2002-121394号公报)。这样的非卤型阻燃剂粒子可以由，例如，把碱性含氮化物和磷酸的盐在极性溶剂和非极性溶剂的混合溶剂中进行湿式粉碎来调制。固化性树脂组合物是把绝缘性树脂与非卤型阻燃剂粒子溶解或分散在有机溶剂中而作为清漆使用的。
技术实现思路
本专利技术人等进行更深入探讨的结果了解到，用上述公报所述的方法，把非卤型阻燃剂粒子分散在含绝缘性树脂、固化剂以及有机溶剂的清漆中时，随时间的迁移，阻燃剂粒子在清漆中凝聚了。当使用含有多量由阻燃剂粒子凝聚的粗大二次粒子的清漆在电路基板上形成电绝缘膜时，层间绝缘阻抗等电学特性变得不充分了。而且，含有阻燃剂粒子的聚集物的电绝缘膜，在高温高湿条件下在膜表面有产生粒子状析出物的倾向。在电绝缘膜的表面产生粒子状析出物时，会对层间绝缘性、阻燃性、耐久性等产生恶劣的影响。所以，本专利技术的目的在于，提供可形成显示良好阻燃性而且显示稳定的层间阻抗等电学特性的电绝缘膜的固化性树脂组合物清漆及其制造方法。还有，本专利技术的目的在于，提供可形成在显示良好阻燃性和电学特性的同时还具有优异的耐高温高湿条件的电绝缘膜的固化性树脂组合物清漆及其制造方法。本专利技术的再一个目的在于，提供使用有这样优异特性的清漆而得到的薄膜和薄片等成型物、把此成型物固化形成的电绝缘膜以及具有把此电绝缘膜作为电路基板上的电绝缘层的层压物。进而，本专利技术的再一个目的在于提供在此清漆中所含有的阻燃剂粒子的制造方法、含有此阻燃剂粒子的阻燃剂淤浆以及使用此阻燃剂淤浆的清漆的制造方法。为了达到上述目的，本专利技术人等进行了刻意的研究。结果发现，在有机溶剂中，用选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及具有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂对阻燃剂进行表面处理，得到了在清漆中分散性明显改善了的阻燃剂粒子。此表面处理过的阻燃剂粒子在有机溶剂中长时间不凝聚而稳定分散。为此，在含有绝缘性树脂、固化剂以及阻燃剂的清漆中，使用上述表面处理的阻燃剂粒子作为阻燃剂时，以二次粒径在30μm或30μm以下的粒子可稳定分散。结果是，可以得到能够形成阻燃性、电绝缘性、耐高温高湿条件的性能优异的电绝缘膜的清漆。此电绝缘膜适合于作为电路基板的电绝缘层，也可以在多层电路基板的制造中使用。优选的是，用此清漆预先形成薄膜或薄片等成型物，把此成型物在电路基板上热压、固化，形成电绝缘层。表面处理的阻燃剂粒子可以按下面的方法来制造，即在有机溶剂中，使阻燃剂与上述特定的表面处理剂相接触，进行表面处理，此时还可根据需要而进行湿式粉碎。通常，把表面处理的阻燃剂粒子分散在有机溶剂中，作为阻燃剂淤浆来使用。表面处理的阻燃剂粒子变成了在有机溶剂中长时间稳定分散的阻燃剂淤浆。把含有表面处理的阻燃剂粒子的固化性树脂组合物清漆，即使在长时间保存时，也难以形成由于阻燃剂粒子凝聚而造成的粗大粒子。用此清漆得到的电绝缘膜即使在高温高湿条件下也是稳定的，在膜表面上不形成粒子状析出物。基于这些发现完成了本专利技术。这样一来，本专利技术就提供了一种含有绝缘性树脂、固化剂、阻燃剂以及有机溶剂的清漆，其中所述阻燃剂是用选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂进行了表面处理的阻燃剂粒子的清漆。还有，按照本专利技术提供一种把含有(a)绝缘性树脂、(b)固化剂、(c)由选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂进行了表面处理的阻燃剂粒子以及(d)有机溶剂的清漆涂布在支撑体上并进行干燥而得到的成型物。进而，按照本专利技术提供一种在具有导体电路层的基板上形成使由此清漆构成的成型物固化而形成的电绝缘层的层压物。按照本专利技术提供一种在有机溶剂中，使阻燃剂与选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂接触来进行表面处理，且此时可以根据需要而进行湿式粉碎的表面处理的阻燃剂粒子的制造方法。进而，按照本专利技术提供一种把由选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂进行了表面处理的阻燃剂粒子分散于有机溶剂中的阻燃剂淤浆。还有，按照本专利技术还提供一种包括(1)在有机溶剂中，使阻燃剂与选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂接触来进行表面处理，且此时可以根据需要而进行湿式粉碎的表面处理的阻燃剂粒子的调制工序，以及(2)把表面处理的阻燃剂粒子分散于有机溶剂中形成的阻燃剂淤浆、绝缘性树脂以及固化剂加以混合并根据需要追加有机溶剂的工序的清漆制造方法。实施专利技术的最佳方案本专利技术的清漆是一种含有绝缘性聚合物、固化剂、阻燃剂以及有机溶剂的固化性树脂组合物清漆。本专利技术中的阻燃剂使用的是用选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少一种表面处理剂进行了表面处理的阻燃剂粒子。作为阻燃剂，使用的是可以在有机溶剂中作为固体粒子分散的阻燃剂，优选使用非卤型阻燃剂。表面处理的阻燃剂粒子可以通过把阻燃剂与特定的处理剂在有机溶剂中接触、必要时通过湿式粉碎来得到。本专利技术使用的表面处理的阻燃剂粒子，其一次粒子的平均长径优选为0.01～5μm，更优选0.05～3μm，平均长径比(＝平均长径/平均短径)以5或5以下为优选，3或3以下为更优选。还有，表面处理的阻燃剂粒子，其一次粒子的长径超过10μm的粒子数以在10％或10％以下为优选，5％或5％以下为更优选，1％或1％以下为特别优选。使用这样微细分散的表面处理的阻燃剂粒子时，可以得到高阻燃性、优异电绝缘性的多层电路基板。表面处理的阻燃剂粒子的表面无论是平滑还是凹凸都可以。本专利技术使用的表面处理的阻燃剂粒子具有下述特征在含有绝缘性树脂和固化剂的清漆中，难以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种清漆，该清漆是含有绝缘性树脂、固化剂、阻燃剂以及有机溶剂的清漆，其特征在于，所述的阻燃剂是用选自可溶于有机溶剂的磷化合物、有机硅化合物以及有羧基的分散剂中的至少１种表面处理剂进行了表面处理的阻燃剂粒子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：内田大辅，川崎雅史，胁坂康寻，塚本淳，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]