一种含氧硒醚类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种含氧硒醚类化合物的合成方法，属于化合物合成技术领域。本发明专利技术的含氧硒醚类化合物，以非活化类环状烯烃、羧酸类化合物、二苯基二硒醚为原料，在电解质和反应溶剂的作用下进行电化学反应制备得到。本发明专利技术无需过渡金属催化剂和当量的化学氧化剂，反应过程绿色、环保、安全、节能，反应条件温和，底物适用范围广，产物官能团兼容性好，原料易得，操作简便。作简便。

【技术实现步骤摘要】
一种含氧硒醚类化合物的合成方法


[0001]本专利技术属于化合物合成
，特别是涉及一种含氧硒醚类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]含氧硒醚类化合物因其独特的结构和性质，具有一定的药用活性。其结构单元广泛存在于天然产物和药物分子中，同样也是重要的有机合成中间体。研究表明，含氧硒醚类化合物中有许多都具有生物活性，其被用于抗生素以及治疗老年痴呆症等药物，在有机合成、药物学以及生命科学中占有举足轻重的地位。
[0003]目前，关于含氧硒醚类化合物的制备方法主要分为两种：
①
使用各种氧化剂制备含氧硒醚类化合物；
②
无氧化剂制备含氧硒醚类化合物。然而，以上方法通常具有使用过量的氧化剂、酸或过渡金属催化剂等缺点，且选用的烯烃大多数是一些活化烯烃，具有反应过程复杂、环境不友好、不安全、不易制备等缺点。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种含氧硒醚类化合物的合成方法，以结构多样的羧酸类化合物、二苯基二硒醚为原料与非活化类环状烯烃发生双官能团化制备含氧硒醚类化合物。本专利技术无需过渡金属催化剂和当量的化学氧化剂，反应过程绿色、环保、安全、节能，反应条件温和，底物适用范围广，产物官能团兼容性好，原料易得，操作简便。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供了如下方案：
[0006]本专利技术目的之一是提供一种含氧硒醚类化合物的合成方法，以非活化类环状烯烃、羧酸类化合物、二苯基二硒醚为原料，在电解质和反应溶剂的作用下进行电化学反应，反应结束后按常规分离纯化方法进行产物分离和表征，得到含氧硒醚类化合物；
[0007]所述含氧硒醚类化合物的结构式1如下：
[0008][0009]其中，R为烷基、环烷基、取代芳基、杂环芳基、苯乙烯基、苯乙炔基中的至少一种；n为0～2的整数。
[0010]进一步地，所述烷基为碳原子数为1～4的烷基；所述环烷基为碳原子数为3～6的环烷基；所述取代芳基中的取代基为卤素、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、硝基和氰基中的任意一种，所述取代芳基中的取代基个数为1～5个，所述卤素为F、Cl、Br或
I；所述杂环芳基为呋喃基或苯并呋喃基。
[0011]含氧硒醚类化合物的制备合成路线如下：
[0012][0013]其中，R取代基与上述相同。
[0014]进一步地，所述电解质为1
‑
乙烯基
‑3‑
丁基咪唑溴盐、溴化钠、四乙基溴化铵、1,3
‑
二甲基碘化咪唑、四乙基四氟硼酸铵中的任意一种，优选为1
‑
乙烯基
‑3‑
丁基咪唑溴盐。
[0015]进一步地，所述反应溶剂为二甲基亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈和2,2,2
‑
三氟乙醇中的一种或多种，优选乙腈和2,2,2
‑
三氟乙醇的混合溶剂。
[0016]进一步地，所述电化学反应中：阳极材料和阴极材料均为石墨；反应电流为3～7mA，反应时间为1.5～2.5小时；反应温度为室温；反应氛围为空气氛围。
[0017]进一步地，阴极和阳极的部分置于反应体系的反应液中，且置于反应液中的阳极和阴极相对表面的面积为64～100mm2；于反应体系中阴极和阳极之间施加电流。
[0018]进一步地，所述二苯基二硒醚于反应体系中的摩尔浓度为0.0375M。
[0019]进一步地，所述反应电流为5mA，反应时间为2.5小时。
[0020]本专利技术的有益效果：
[0021]本专利技术利用非活化类环状烯烃和羧酸类化合物、二苯基二硒醚的双官能团化合成含氧硒醚类化合物。通过调控羧酸类化合物取代基R和环状烯烃成环碳原子的个数n，高效制备了一系列不同结构的含氧硒醚类化合物。本专利技术的制备方法在常温常压下进行，不需额外加入催化剂、氧化剂和惰性气体保护，操作及后处理简便。本专利技术的反应利用了电能这一清洁能源，条件温和，节能环保，原料廉价易得，操作简便，安全可靠，可大量制备且产物收率高。
具体实施方式
[0022]为使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案，下面结合实施例对本专利技术作进一步详细描述。
[0023]实施例1
[0024][0025]在10mL反应瓶中，依次加入环己烯2a(20μL，0.2mmol)，苯甲酸3a(48.9mg，0.4mmol)，二苯基二硒醚4a(47mg，0.15mmol)，电解质1
‑
乙烯基
‑3‑
丁基咪唑溴盐(46mg，0.2mmol)和4mL混合溶剂：(CH3CN/TFE(4mL,v:v＝2:2))。反应瓶配备石墨棒作为阳极(长
oil liquid.1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.87(d,J＝8.2Hz,2H),7.59
‑
7.57(m,2H),7.26
‑
7.20(m,5H),5.07(td,J＝8.9,3.9Hz,1H),3.40(td,J＝10.1,4.2Hz,1H),2.41(s,3H),2.25
‑
2.22(m,2H),1.79
‑
1.69(m,2H),1.66
‑
1.34(m,4H)；
13
C NMR(CDCl3,100MHz)δ165.9,143.5,135.3,129.8,129.0,129.0,128.6,127.9,127.7,75.6,46.3,32.3,31.5,25.7,23.6,21.7；HRMS(ESI
‑
Orbitrap)m/z calcd for C
20
H
22
O2SeNa[M+Na]+
:397.0683；Found:397.0686.
[0041]实施例8
[0042][0043]反应步骤与操作同实施例1，与实施例1不同之处在于，反应体系中加入4
‑
乙基苯甲酸3c(60.1mg，0.4mmol)。停止反应，经后处理得到橙红色油状液体目标产物1c(70.8mg，收率92％)。目标产物通过核磁共振谱、高分辨质谱得到确认。
[0044]2‑
(phenylselanyl)cyclohexyl 4
‑
ethylbenzoate(1c):New compound.(Eluent:petroleum ether(60
‑
90℃)/EtOAc＝50:1,v/v).70.8mg,92％yield.Orange
‑
red oil liquid.1H NMR(CDCl3,400MHz)δ7.91
‑
7.88(m,2H),7.60
‑
7.56(m 2H),7.26
‑
7.21本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含氧硒醚类化合物的合成方法，其特征在于，以非活化类环状烯烃、羧酸类化合物、二苯基二硒醚为原料，在电解质和反应溶剂的作用下进行电化学反应，得到含氧硒醚类化合物；所述含氧硒醚类化合物的结构式1如下：其中，R为烷基、环烷基、取代芳基、杂环芳基、苯乙烯基、苯乙炔基中的至少一种；n为0～2的整数。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述烷基为碳原子数为1～4的烷基；所述环烷基为碳原子数为3～6的环烷基；所述取代芳基中的取代基为卤素、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、硝基和氰基中的任意一种，所述取代芳基中的取代基个数为1～5个，所述卤素为F、Cl、Br或I；所述杂环芳基为呋喃基或苯并呋喃基。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述电解质为1
‑
乙烯基
‑3‑
丁基咪唑溴...

【专利技术属性】
技术研发人员：金伟伟，刘晨江，张娜娜，
申请(专利权)人：新疆大学，
类型：发明
国别省市：