本发明专利技术涉及一种能够产生具有下述性能的固化产物的含羧基的聚氨酯：与基片优异的粘合性，低翘曲、柔韧性、耐电镀性、耐焊接热性和长期可靠性。这种含羧基的聚氨酯包含由按每分子计具有１－１０个羟基和１８－７２个碳原子的多元醇化合物衍生的结构。所述含羧基的聚氨酯通过（Ａ）多异氰酸酯化合物；（Ｂ）每分子具有１－１０个羟基和１８－７２个碳原子的多元醇化合物；和（Ｃ）含羧基的二羟基化合物（与化合物（Ｂ）不同）反应制备。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含羧基的聚氨酯以及可热固化的聚氨酯树脂组合物。 更具体地，本专利技术涉及能够产生具有优异长期可靠性的固化产物的含羧基 的聚氨酯，并且涉及包含所述聚氨酯的可热固化的聚氨酯树脂组合物。
技术介绍
柔性印刷电路的表面保护膜是例如称为覆盖膜的粘合键结的聚酰亚胺薄膜，其利用与图案一致的模具打孔；可UV固化或可热固化的具有柔韧 性的保护涂层树脂的丝网印刷膜，在可使用性方面后者尤其有利。公知的此类可固化的保护涂层树脂包括基于环氧树脂、丙烯酸树脂或 其混合物的树脂组合物。这些组合物常常以通过引入丁二烯、硅氧烷、聚 碳酸酯二醇或长链脂族骨架改性的树脂为基础，从而改善柔韧性并且防止 因固化收缩或热收缩引起的翘曲，同时使表面保护薄膜固有的耐热性、耐 化学品性和电绝缘性能的降低程度最小化。随着电子设备的轻量化和微型化，柔性基片的重量和厚度都减小，为 此受到保护涂层树脂组合物柔韧性和固化收缩性更显著的影响。因此，可 固化的保护涂层树脂在柔韧性和因固化收缩引起的翘曲两方面不能满足要 求。JP-A-H11-61038披露了包含聚丁二烯封端的聚异氰酸酯和聚丁二烯 多元醇的树脂组合物。该组合物的固化产物具有良好的柔韧性和收缩因子， 但是耐热性不足。JP-A-2004-137370披露了通过下述反应制备的聚酰胺酰亚胺树脂聚 碳酸酯二醇与二异氰酸酯化合物反应以制备具有两个异氰酸酯端基的聚氨酯，而且二异氰酸酯封端的聚氨酯与偏苯三酸反应。该树脂的固化产物具 有的电子特征的长期稳定性不能令人满意。JP-A-2004-182792披露了具有有机硅氧烷骨架的聚酰胺酰亚胺树脂。 该树脂的固化产物对基片的粘合性差。该现有才支术使用在丝网印刷中能溶 解乳化剂的特殊溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮，常常产生问题。专利技术公开本专利技术就是为了解决
技术介绍
中问题。因此，本专利技术的目的是提供一 种能够产生具有下述性能的固化产物的含羧基的聚氨酯对基片优异的粘 合性，低翘曲、柔韦刃性、耐电镀性、耐焊接热性和长期可靠性。本专利技术的 另 一 目的是提供一种包含聚氨酯的可热固化的聚氨酯树脂组合物和包含可 热固化的聚氨酯树脂组合物的阻焊油墨。本专利技术的进一步目的是提供一种具有优异的对基片的粘合性、^f氐翘曲、 柔初性、耐电镀性、耐焊接热性和长期可靠性的固化产物。为解决上述问题，本专利技术人进行了坚持不懈的研究，发现利用具有从 特殊多元醇化合物衍生的结构的含羧基的聚氨酯能够解决上述问题，并且 在该发现的基础上完成了本专利技术。本专利技术涉及下述内容1一种含羧基的聚氨酯，其包含由多元醇化合物(B)衍生的结构，其 中多元醇化合物按每分子计具有1-10个羟基和18-72个碳原子。2如第1项所述的含羧基的聚氨酯，其中多元醇化合物(B)通过还原 由动物油或植物油衍生的多价不饱和脂肪酸制备。[3一种含羧基的聚氨酯，其通过下述化合物反应制备(A) 多异氰酸酯化合物；(B) 每分子具有1-10个鞋基和18-72个碳原子的多元醇化合物；和(C) 含羧基的二羟基化合物(与化合物(B)不同)。如第3项所述的含羧基的聚氨酯，其中聚氨酯通过化合物(A)、(B)、 (C)和单羟基化合物(D)(不同于化合物(B))和/或单异氰酸酯化合物(E)反应 制备。项所述的含羧基的聚氨酯，其中多元醇化合物(B)由式 (I)表示其中！^和rZ是相同或不同的，并且各自为具有3-16个碳原子的烷基，r3 和R4是相同或不同的并且各自为具有3-16个碳原子的亚烷基。8如第31项所述的含羧基的聚氨酯，其中二羟基化合物(C)为2，2-二羟 曱基丙酸或2，2-二羟甲基丁酸。[91如第[3项所述的含羧基的聚氨酯，其中单羟基化合物(D)为选自下述 化合物的一种或者两种或多种的组合甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正 丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。[10如第[l-9项中任一项所述的含羧基的聚氨酯，其中聚氨酯具有的 数均分子量为1,000 -100,000 ，酸值为5-120 mg-KOH/g。fill如第[1H9I项中任一项所述的含羧基的聚氨酯，其中聚氨酯具有的数均分子量为3,000 -50,000 ，酸值为10-70 mg-KOH/g。121—种可热固化的聚氨酯树脂組合物，其包含如第[1-[11I项中任一项所述的含氣基的聚氨酯；和 不含碱性化合物并且沸点不低于120'C的溶剂；其中含g的聚氨酯溶于该溶剂中。[13如第[12项所述的可热固化的聚氨酯树脂组合物，其中溶剂为选自 下述化合物的一种或者两种或多种的组合甲苯、二甲苯、乙苯、硝基苯、 异佛尔酮、二甘醇二曱醚、乙二醇二乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙 醚乙酸酯、双丙甘醇甲醚乙酸酯、二甘醇乙醚乙酸酯、曱氧基丙酸甲酯、 曱氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸 异戊酯、乳酸乙酯、环己酮、N，N-二甲基曱酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、y-丁内酯和二甲基亚砜。[14如第[12或[13项所述的可热固化的聚氨酯树脂组合物，其中固体 浓度为30 -80质量°/0。[15一种阻焊油墨，其包含如12-[141中任一项所述的可热固化的聚氨 酯树脂组合物和环氧树脂。[16j通过固化如第15项所述的阻焊油墨生产的固化产物。所述含羧基的聚氨酯适合作为固化产物如固化薄膜的原料，其具有优异 的对基片的粘合性、低翘曲、柔韧性、耐电镀性、耐焊接热性和长期可靠 性。通过所述可热固化的聚氨酯树脂组合物(包含含羧基的聚氨酯)固化生 产的固化产物在长期可靠性方面特别优异。所述含羧基的聚氨酯和可热固化的聚氨酯树脂组合物可以生产比常规 液态聚酰亚胺油墨更《更宜的阻焊油墨。源于常规阻焊油墨的保护膜存在因大幅度固化收缩和后固化冷却收缩 引起的翘曲问题，因此收率低。本专利技术的阻焊油墨能够价廉且有效地生产 保护膜，该保护膜能够在高温和高湿度下实现低翘曲和长期绝缘可靠性之 间的平衡。实施本专利技术的最佳模式下面将详细描述本专利技术含羧基的聚氨酯和可热固化的聚氨酯树脂组合物。含氣基的聚氨酯本专利技术含羧基的聚氨酯包含由每分子具有1-10个羟基和18-72个碳原 子的多元醇化合物(B)衍生的结构。多元醇化合物(B)可通过还原由动物油 或植物油衍生的多元不饱和脂肪酸产生。含羧基的聚氨酯可通过下述化合物反应产生(A) 多异氰酸酯化合物；(B) 每分子具有1-10个羟基和18-72个碳原子的多元醇化合物；(C) 含羧基的二羟基化合物(与化合物(B)不同)，和，任选地，(D) 单羟基化合物(不同于化合物(B))和/或(E)单异氰酸酯化合物。下 面将描述这些组分(A)多异氰酸酯化合物多异氰酸酯化合物(A)的实例包括二异氰酸酯，例如2，4-甲苯二异氰酸 酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯，l，6-己二异氰酸酯、1，3-三 亚甲基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三曱基六亚甲基二异 氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚曱基二异氰酸酯、1， 9-九亚甲基二异氰酸酯、1， 10-十亚曱基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、2，2'-二乙醚二异氰酸酯、 二苯基曱烷二异氰酸酯、(邻、间或对)-二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二(环 己基异氰酸酯)、环己烷-l，3-二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-l，4-二亚甲基 二异氰酸酯、1，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含羧基的聚氨酯，其包含由多元醇化合物（Ｂ）衍生的结构，其中多元醇化合物按每分子计具有１－１０个羟基和１８－７２个碳原子。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：内田博，东律子，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]
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