本发明专利技术公开了一种改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相及制备方法和应用，该固定相由改性马来海松酸酯与巯丙基改性硅胶键合制备得到。本发明专利技术所制备的改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相不仅具有柔性的烷基链，还具有刚性的氢化菲环架，以及羟基、酯基和酰亚胺基等氢键作用位点，具有键合量高、性能稳定、更好的分离选择性，可以对烷基苯、酚类化合物、多环芳烃、多环芳烃异构体、黄酮类化合物进行高效的分离鉴定，同时本发明专利技术的色谱固定相能够实现红豆杉树皮中紫杉醇的分离和定量检测。豆杉树皮中紫杉醇的分离和定量检测。豆杉树皮中紫杉醇的分离和定量检测。
【技术实现步骤摘要】
一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相及其制备方法和应用
[0001]本专利技术涉及一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相及其制备方法和应用，属于色谱固定相
技术介绍
[0002]现代科学技术的迅速发展，极大地促进了高效液相色谱分析技术的飞速发展，高效液相色谱被广泛用于生物医学、食品安全、环境监测、生命科学和其他分析领域，而色谱固定相作为高效液相色谱的核心部分，其制备和应用已成为色谱研究的前沿和热点。多孔硅胶基质由于其较大的表面积、机械强度高、稳定性好、制备简单、粒径可控等优点，常用作色谱柱固定相。为了满足不同的分离需求，通常用硅烷偶联剂对硅胶进行硅烷化改性，再将设计的色谱配体键合到硅烷化硅胶上，从而制备一系列具有不同分离性能的色谱柱，如市场上常见的碳十八柱、苯基柱和氨基柱等。目前现有的色谱配体大多数由石油产品制备而来，不符合当今时代发展绿色化学的趋势，并且其分离机制单一，主要以疏水作用为主，应用范围也受到限制。
[0003]松香是我国重要的林业可再生资源，其具有菲环骨架、活性官能团双键和羧基，对其进行改性，开发松香的深加工产品，提升其应用性能及进一步拓宽应用领域，具有重要的意义。现有技术中利用松香改性产品制备高效液相色谱材料的技术陆续出现，但制备得到松香基固定相的保留机制主要为疏水作用。由于其疏水作用弱于碳十八柱，导致在相同的色谱条件下松香基固定相对实际样品的分离效果不及碳十八柱，从而限制其进一步发展。因此对松香进行结构修饰引入新的功能基团和作用位点，从而弥补松香基固定相疏水性能的不足，以取得更好的分离效果意义十分重要。因此，如何提供一种能够解决上述问题的松香基固定相，是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现思路
[0004]针对上述现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相及其制备方法和应用，以天然可再生资源松香的衍生物马来海松酸为原料通过酰亚胺化反应和环氧开环反应，制备得到改性马来海松酸酯；再利用含巯基的硅烷偶联剂对硅胶进行改性，最后将改性马来海松酸酯键合到巯基硅胶表面，得到键合色谱固定相，在固定相中引入新的保留机制。
[0005]本专利技术提供一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相，包括具有以下通式的化合物：
[0006][0007]其中，n＝10,12,14,16,18。
[0008]该改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相具有柔性烷基链，增强了固定相的疏水性；松香的氢化菲环骨架可以与芳香类化合物产生π
‑
π作用；羟基、酯基和酰亚胺基是良好的氢键作用位点。基于上述特征使固定相除疏水作用保留机制外，还具有π
‑
π和氢键作用保留机制，在一定程度上弥渡了C18柱单一保留机制的缺点。
[0009]一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相，其制备方法包括以下步骤：
[0010]制备改性马来海松酸：将马来海松酸和长链烷基胺加入酰胺类有机溶剂，在氮气保护下进行酰亚胺化反应，反应后去除酰胺类有机溶剂得到改性马来海松酸；
[0011]制备改性马来海松酸酯：将制得的改性马来海松酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯加入甲苯中，加入催化剂和阻聚剂，在氮气保护下通过环氧开环反应，制得改性马来海松酸酯；
[0012]活化硅胶：将多孔硅胶置于盐酸溶液中，在氮气保护下控制温度搅拌反应，反应结束后使用去离子水洗涤，干燥得到活化硅胶；
[0013]活化硅胶改性：将活化硅胶置于甲苯中均匀分散，加入含巯丙基的硅烷偶联剂，在氮气气氛下搅拌反应，反应结束后，过滤，洗涤干燥，得到巯丙基改性硅胶，即MPS
‑
SiO2；
[0014]制备改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相：将改性马来海松酸酯和巯丙基改性硅胶分散在甲苯中，加入引发剂，在氮气气氛下搅拌反应，反应结束后，过滤，干燥，得到改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相，即为C12
‑
MPAGN
‑
SiO2。
[0015]进一步地，酰胺类有机溶剂优选N,N
‑
二甲基甲酰胺，长链烷基胺优选正癸胺，更优选十二胺，更优选十四胺，更优选十六胺，更优选十八胺。
[0016]进一步地，在制备改性马来海松酸步骤中，所述马来海松酸和长链烷基胺的摩尔比为1:(1.02
‑
1.15)，更优选1:1.02，更优选1:1.15，更优选1:1.09，更优选1:1.11，所述酰亚胺化反应的反应温度为120
‑
160℃，优选120℃，更优选160℃，更优选128℃，更优选145℃，时间为5
‑
10h。
[0017]进一步地，在制备改性马来海松酸酯步骤中，所述改性马来海松酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:(1.2
‑
1.5)，优选1:1.2，更优选1:1.5，更优选1:1.3，更优选1:1.4，所述环氧开环反应的反应温度为100
‑
140℃，优选100℃，更优选140℃，更优选125℃，更优选136℃，时间为6
‑
10h。
[0018]进一步地，在制备改性马来海松酸酯步骤中，所述催化剂为三乙胺，催化剂的添加量为改性马来海松酸的质量的2
‑
4％，优选2％，更优选4％，更优选3％，所述阻聚剂为对苯二酚，阻聚剂的添加量为甲基丙烯酸缩水甘油酯质量的0.5
‑
1.0％，优选0.5％，更优选1％，更优选0.8％。
[0019]进一步地，在活化硅胶步骤中，反应温度为70
‑
90℃，优选70℃，更优选80℃，更优选90℃，反应时间为8
‑
12h，干燥条件为在真空干燥箱中90℃干燥12h。
[0020]进一步地，在活化硅胶步骤中，多孔硅胶的粒径5
‑
10μm，孔径比表面积320
‑
360m2/g。
[0021]进一步地，在活化硅胶改性步骤中，含巯丙基的硅烷偶联剂加入量为硅胶质量60％
‑
80％，其反应条件为90
‑
120℃下搅拌反应12
‑
36h。
[0022]进一步地，含巯丙基的硅烷偶联剂为3
‑
巯丙基三乙氧基硅烷或3
‑
巯丙基三甲氧基硅烷。
[0023]进一步地，在活化硅胶改性步骤和制备改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相的步骤中，反应的产物均采用无水乙醇、丙酮、甲醇中的两种或三种进行洗涤。
[0024]进一步地，在制备改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相步骤中，所述改性马来海松酸酯与巯丙基改性硅胶的质量比为1:(1
‑
5)，优选1:1，更优选1:5，更优选1:2，更优选1:3，更优选1:4，所述引发剂为过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的任一种，所述改性马来海松酸酯与引发剂的质量比为1:(0.05
‑
0.1)，优选1:0.05，更优选1:0.1，更优本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相，其特征在于，包括具有以下通式的化合物：其中，n＝10,12,14,16,18。2.一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：制备改性马来海松酸：将马来海松酸和长链烷基胺加入酰胺类有机溶剂，在氮气保护下进行酰亚胺化反应，反应后去除酰胺类有机溶剂得到改性马来海松酸；制备改性马来海松酸酯：将制得的改性马来海松酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯加入甲苯中，加入催化剂和阻聚剂，在氮气保护下通过环氧开环反应，制得改性马来海松酸酯；活化硅胶：将多孔硅胶置于盐酸溶液中，在氮气保护下控制温度搅拌反应，反应结束后使用去离子水洗涤，干燥得到活化硅胶；活化硅胶改性：将活化硅胶置于甲苯中均匀分散，加入含巯丙基的硅烷偶联剂，在氮气气氛下搅拌反应，反应结束后，过滤，干燥，得到巯丙基改性硅胶；制备改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相：将改性马来海松酸酯和巯丙基改性硅胶分散在甲苯中，加入引发剂，在氮气气氛下搅拌反应，反应结束后，过滤，干燥，得到改性马来海松酸酯键合硅胶色谱固定相。3.根据权利要求2所述改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相，其特征在于，在制备改性马来海松酸步骤中，所述马来海松酸和长链烷基胺的摩尔比为1:(1.02
‑
1.15)；所述酰亚胺化反应的反应温度为120
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160℃，时间为5
‑
10h。4.根据权利要求2所述改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相，其特征在于，在制备改性马来海松酸酯步骤中，所述改性马来海松酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔比为1:(1.2
‑
1.5)，所述环氧开环反应的反应温度为100
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140℃，时间为6
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10h。5.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：雷福厚，曾磊，申利群，姚兴东，李文，吴爱群，石晓红，李浩，
申请(专利权)人：广西民族大学，
类型：发明
国别省市：
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