一种手性硅氮烷化合物及其合成方法技术

技术编号:37172685 阅读:16 留言:0更新日期:2023-04-20 22:43
本发明专利技术属于有机合成领域,公开了一种手性硅氮烷化合物,其具有通式Ⅰ的结构:M为NHR3或者N=S(=O)R4R5;R1选自以下结构之一:苯基、萘基、环烷基、苯并五元杂环、R6选自烷基、烷氧基、卤素、三氟甲氧基、三甲基硅基、吗啉基、

【技术实现步骤摘要】
一种手性硅氮烷化合物及其合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域,具体涉及一种手性硅氮烷化合物及其合成方法。

技术介绍

[0002]硅氮烷是含有Si

N键的化合物,它是一类重要而有价值的化合物,在许多领域有着广泛的应用,比如作为有机合成和有机金属化学的多功能试剂和前体、配位化学的配体、磷光发光二极管(PhOLED)的主体材料等。此外,聚硅氮烷——具有Si

N骨架的陶瓷先驱体聚合物,由于出色的热稳定性和化学稳定性、较高的硬度、耐候性和耐腐蚀性,已成为运输车辆、商业和住宅建筑以及工业厂房的保护性涂料的高性能粘合剂。所以,开发合成硅氮烷的有效方法越来越受到关注。到目前为止,构建Si

N键的方法,主要有氯硅烷的氨解,亚胺、腈或吡啶的硅氢化,胺类与氢硅烷的脱氢偶联,以及氮宾对硅氢的插入反应。然而,对含硅中心手性的硅氮烷的探索却少得多,主要依赖于外消旋体的拆分和手性底物诱导的非对映选择性合成。考虑到此类化合物独特的功能,同时也为了丰富手性硅氮烷化合物结构的多样性,开发出催化不对称的方法,用以高效便捷的合成手性硅氮烷是很有必要的。

技术实现思路

[0003]通过催化不对称脱氢偶联(Si

CADC)对二氢硅烷进行去对称化,是一种有效、直接构建硅中心手性硅烷的方法。要通过二氢硅烷和胺的脱氢偶联合成手性硅氮烷面临着两个挑战:1、Si

N键通常对水很敏感,这会增加后续分离提纯和通过手性HPLC确定ee值的难度;2、由于氮的孤对电子和硅原子的空d轨道之间的d
π

p
π
相互作用,立体选择性难以控制;因此选择结构合适的底物以及反应条件是至关重要的。
[0004]本专利技术的目的是提供一类结构新颖的手性硅氮烷化合物。
[0005]本专利技术的另一目的是提供手性硅氮烷化合物的合成方法。
[0006]为达到上述目的之一,本专利技术采用以下技术方案:
[0007]一种手性硅氮烷化合物,其具有通式Ⅰ的结构或对映异构体、非对映异构体:
[0008][0009]M为NHR3或者N=S(=O)R4R5;
[0010]R1选自以下结构之一:苯基、萘基、环烷基、苯并五元杂环、R6选自烷基、烷氧基、卤素、三氟甲氧基、三甲基硅基、吗啉基、

NPh2中的任意一种,m为1~5的整数;
[0011]R2选自以下结构之一:烷基、环烷基、萘基、
[0012]R3选自以下结构之一:苯基、萘基、芘基、苯并五元杂环、苯并六元杂环、R7选自烷基、烷氧基、苯基、卤素、三氟甲基、酯基、

NPh2中的任意一种,n为1~5的整数;
[0013]R4、R5各自独立地选自烷基、苄基、苯基、R8选自烷基、三甲基硅基、烷氧基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、中的任意一种,k为1~5的整数;或者R4、R5稠合成环即R4、R5与M的硫原子组成二苯并噻吩环,硫原子保留磺酰亚胺结构。
[0014]进一步地,所述R1选自以下结构之一:
[0015]苯基、萘基、环己基、1,3

苯并间二氧杂环戊烯、苯并噻吩、N

甲基吲哚、R6选自(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、卤素、三氟甲氧基、三甲基硅基、吗啉基、

NPh2中的任意一种。
[0016]进一步地,所述R1选自以下结构之一:
[0017]苯基、萘基、环己基、1,3

苯并间二氧杂环戊烯、苯并噻吩、N

甲基吲哚、R6选自甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲氧基、三甲基硅基、吗啉基、

NPh2中的任意一种。
[0018]进一步地,所述R1选自以下结构之一:
[0019]苯基、1

萘基、2

萘基、环己基、4

甲基苯基、2

乙基苯基、2

异丙基苯基、4

甲氧基苯基、2

甲氧基苯基、4

氟苯基、4

氯苯基、4

三氟甲氧基苯基、4

三甲基硅基苯基、
[0020]进一步地,m为1。
[0021]进一步地,所述R2选自以下结构之一:(C3~C6)烷基、环己基、萘基、
[0022]进一步地,所述R2选自以下结构之一:异丙基、叔丁基、环己基、1

萘基、
[0023]进一步地,所述R3选自以下结构之一:
[0024]苯基、萘基、芘基、1,3

苯并间二氧杂环戊烯、苯并噻吩、吲哚、喹啉、R7选自(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、苯基、卤素、三氟甲基、

CO2Et、

NPh2中的任意一种。
[0025]进一步地,所述R3选自以下结构之一:
[0026]苯基、萘基、芘基、1,3

苯并间二氧杂环戊烯、苯并噻吩、吲哚、喹啉、R7选自甲基、乙基、甲氧基、苯基、溴、三氟甲基、

CO2Et、

NPh2中的任意一种。
[0027]进一步地,所述R3选自以下结构之一:
[0028]苯基、2

萘基、1

芘基、4

甲基苯基、4

乙基苯基、4

甲氧基苯基、2

甲氧基苯基、4

苯基苯基、4

溴苯基、4

三氟甲基苯基、三氟甲基苯基、
[0029]进一步地,n为1。
[0030]进一步地,所述R4、R5各自独立地选自(C1~C4)烷基、苄基、苯基、R8选自(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、三甲基硅基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、中的任意一种;或者R4、R5稠合成环
[0031]进一步地,所述R4、R5各自独立地选自甲基、苄基、苯基、R8选自甲基、甲氧基、三甲基硅基、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、中的任意一种;或者R4、R5稠合成环
[0032]进一步地,所述R4、R5各自独立地选自甲基、苄基、苯基、4

甲基苯基、2

甲基苯基、4

甲氧基苯基、4

三甲基硅基苯基、4

氟苯基、4

氯苯基、4

三氟甲基苯基、4

三氟甲氧基苯
基、或者R4、R5稠合成环
[0033]进一步地,k为1。
[0034]手性硅氮烷化合物选自以下化合物中的一种:
[0035][0036][0037]手性硅氮烷化合本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种手性硅氮烷化合物,其具有通式Ⅰ的结构或对映异构体、非对映异构体:M为NHR3或者N=S(=O)R4R5;R1选自以下结构之一:苯基、萘基、环烷基、苯并五元杂环、R6选自烷基、烷氧基、卤素、三氟甲氧基、三甲基硅基、吗啉基、

NPh2中的任意一种,m为1~5的整数;R2选自以下结构之一:烷基、环烷基、萘基、R3选自以下结构之一:苯基、萘基、芘基、苯并五元杂环、苯并六元杂环、R7选自烷基、烷氧基、苯基、卤素、三氟甲基、酯基、

NPh2中的任意一种,n为1~5的整数;R4、R5各自独立地选自烷基、苄基、苯基、R8选自烷基、三甲基硅基、烷氧基、卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、中的任意一种,k为1~5的整数;或者R4、R5稠合成环2.根据权利要求1所述的手性硅氮烷化合物,其特征在于,所述R1选自以下结构之一:苯基、萘基、环己基、1,3

苯并间二氧杂环戊烯、苯并噻吩、N

甲基吲哚、R6选自(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、卤素、三氟甲氧基、三甲基硅基、吗啉基、

NPh2中的任意一种;所述R2选自以下结构之一:(C3~C6)烷基、环己基、萘基、3.根据权利要求2所述的手性硅氮烷化合物,其特征在于,所述R1选自以下结构之一:苯基、1

萘基、2

萘基、环己基、4

甲基苯
基、2

乙基苯基、2

异丙基苯基、4

甲氧基苯基、2

甲氧基苯基、4

氟苯基、4

氯苯基、4

三氟甲氧基苯基、4

三甲基硅基苯基、所述R2选自以下结构之一:异丙基、叔丁基、环己基、1

萘基、4.根据权利要求1所述的手性硅氮烷化合物,其特征在于,所述R3选自以下结构之一:苯基、萘基、芘基、1,3

苯并间二氧杂环戊烯、苯并噻吩、吲哚、喹啉、R7选自(C1~C4)烷基、(C1~C4)烷氧基、苯基、...

【专利技术属性】
技术研发人员:何川刘萌萌黄杏芬
申请(专利权)人:南方科技大学
类型:发明
国别省市:

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