一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及吸附树脂改性技术领域，用于解决现有的大孔树脂对某些有机化合物的吸附能力和选择性不高的问题，具体涉及一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法；该制备方法通过将D101大孔树脂浸泡于多巴胺

【技术实现步骤摘要】
一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法


[0001]本专利技术涉及吸附树脂改性
，具体涉及一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法。

技术介绍

[0002]大孔吸附树脂是由聚合体、交联剂等可聚合成分与致孔剂、分散剂等添加剂经悬浮(或反相悬浮)聚合制备而成的一类球状的具有优良的结构稳定性的分离型功能高分子材料。其即使在干燥状态下，MAR内部都具有较高的孔隙率，存在10
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100nm之间孔径的大孔，故称为大孔吸附树脂。除具有大孔结构特征外，MAR的另一特征是不含交换基团。由于MAR中特有的功能基和大孔结构，使MAR成为一种集吸附作用和筛选作用为一体的特殊型功能分离材料。相较于其它吸附材料，MAR具有理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂，对有机物选择性好，不受无机盐等离子和低分子化合物的影响等优异特性，已广泛应用于制药(抗生素、维生素、中药、生物农药)、医疗、环境保护、分析等行业。
[0003]杜仲提取物以杜仲科植物杜仲的干燥树皮及叶为原料提取，活性成分主要有木脂素类、环烯醚菇类、苯丙素类以及其它菇类化合物,还有多糖、黄酮、酚类等，绿原酸是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物，绿原酸是一种重要的生物活性物质，具有抗菌、抗病毒、增高白血球、保肝利胆、抗肿瘤、降血压、降血脂、清除自由基和兴奋中枢神经系统等作用，其应用非常广泛，主要用于医药、日用化工和食品等行业。
[0004]但是，现有的大孔树脂对杜仲提取物中的绿原酸的吸附能力和选择性不高，导致绿原酸难以提取，如何改善现有的大孔树脂对某些有机化合物的吸附能力和选择性不高是本专利技术的关键，因此，亟需一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法来解决以上问题。

技术实现思路

[0005]为了克服上述的技术问题，本专利技术的目的在于提供一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法。
[0006]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0007]一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0008]步骤一、tris缓冲溶液的配置：
[0009]将三羟甲基氨基甲烷加入至烧杯中，加入去离子水搅拌至溶解，再加入盐酸溶液将pH调节至8.5，接着在缓冲溶液中加入多巴胺和改性抑制剂，之后转移至500mL的容量瓶定容，配置成多巴胺
‑
tris溶液，之后放入冰箱中，在温度为4℃的条件下保存；
[0010]步骤二、树脂的多巴胺改性：
[0011]将多巴胺
‑
tris溶液、D101大孔树脂加入至锥形瓶中静置反应4
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12h，反应结束后真空抽滤，将滤饼依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤2
‑
3次，之后将滤饼放置于无水乙醇中保存，得到该羟基化改性大孔吸附树脂。
[0012]作为本专利技术进一步的方案：步骤一中的所述三羟甲基氨基甲烷、去离子水、多巴胺
以及改性抑制剂的用量比为3.03g：450mL：1g：1
‑
15g，所述盐酸溶液的质量分数为15
‑
20％；步骤二中的所述多巴胺
‑
tris溶液、D101大孔树脂的用量比为100
‑
150mL：5g。
[0013]作为本专利技术进一步的方案：所述改性抑制剂由以下步骤制备得到：
[0014]A1：将咔唑、二氯甲烷、乙酸酐以及浓硫酸加入至安装有搅拌器、温度计以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为20
‑
25℃，搅拌速率为400
‑
500r/min的条件下搅拌10
‑
15min，之后边搅拌边升温至回流，控制升温速率为1
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2℃/min，之后继续搅拌反应20
‑
30min，反应结束后将反应产物用氢氧化钠溶液调节pH为7.0
‑
7.5，之后静置分层，将有机相用温度为90
‑
95℃的蒸馏水洗涤2
‑
3次，之后用无水硫酸镁干燥，之后真空抽滤，将滤液冷却至0
‑
5℃，析出沉淀，真空抽滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为55
‑
60℃的条件下干燥3
‑
5h，得到中间体1；
[0015]反应原理如下：
[0016][0017]A2：将中间体1、氯仿、溴化钠溶液以及浓硫酸加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为20
‑
25℃，搅拌速率为400
‑
500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入双氧水，控制滴加速率为1
‑
2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应2
‑
3h，反应结束后将反应产物静置分层，将有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3
‑
5次，之后用无水硫酸镁干燥，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到中间体2；
[0018]反应原理如下：
[0019][0020]A3：将2，1，3
‑
苯并噻二唑、1/2的氢溴酸加入至安装有搅拌器、温度计以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，将余下1/2的氢溴酸与液溴加入至恒压滴液漏斗中，在温度为
‑5‑
0℃，搅拌速率为400
‑
500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入氢溴酸与液溴的混合物，控制滴加速率为1
‑
2滴/s，滴加完毕后继续搅拌反应3
‑
4h，之后升温至120
‑
125℃的条件下继续搅拌反应8
‑
10h，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤饼用乙酸乙酯重结晶，得到中间体3；
[0021]反应原理如下：
[0022][0023]A4：将中间体3、二甲胺、无水碳酸钾以及无水乙醚加入至安装有搅拌器、温度计、导气管以及回流冷凝管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为20
‑
25℃，搅拌速率为400
‑
500r/min的条件下搅拌20
‑
30min，之后升温至回流继续搅拌反应6
‑
8h，反应结束后将反应产物加入至蒸馏水中，之后用二氯甲烷萃取2
‑
3次，将萃取液用无水硫酸镁干燥，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发去除溶剂，得到中间体4；
[0024]反应原理如下：
[0025][0026]A5：将中间体4、苯胺、无水碳酸钾以及苯加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为120
‑
130℃，搅拌速率为400
‑
500r/min的条件下搅拌反应10
‑
12h，反应结束后将反应产物加入至冰水中，析出沉淀，之后真空抽滤，将滤饼用蒸馏水和无水乙醇洗涤2
‑
3次，之后放置于真空干燥箱中，在温度为60
‑
65℃的条件下干燥3
‑
5h，得本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、tris缓冲溶液的配置：将三羟甲基氨基甲烷加入至烧杯中，加入去离子水搅拌至溶解，再加入盐酸溶液将pH调节至8.5，接着在缓冲溶液中加入多巴胺和改性抑制剂，之后转移至500mL的容量瓶定容，配置成多巴胺
‑
tris溶液，之后放入冰箱中，在温度为4℃的条件下保存；步骤二、树脂的多巴胺改性：将多巴胺
‑
tris溶液、D101大孔树脂加入至锥形瓶中静置反应4
‑
12h，反应结束后真空抽滤，将滤饼依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤2
‑
3次，之后将滤饼放置于无水乙醇中保存，得到该羟基化改性大孔吸附树脂。2.根据权利要求1所述的一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，步骤一中的所述三羟甲基氨基甲烷、去离子水、多巴胺以及改性抑制剂的用量比为3.03g：450mL：1g：1
‑
15g，所述盐酸溶液的质量分数为15
‑
20％；步骤二中的所述多巴胺
‑
tris溶液、D101大孔树脂的用量比为100
‑
150mL：5g。3.根据权利要求1所述的一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，所述改性抑制剂由以下步骤制备得到：A1：将咔唑、二氯甲烷、乙酸酐以及浓硫酸加入至三口烧瓶中进行搅拌，之后边搅拌边升温至回流，之后继续搅拌反应，反应结束后调节反应产物pH，之后静置分层，将有机相洗涤、干燥，之后真空抽滤，将滤液冷却析出沉淀，将沉淀干燥，得到中间体1；A2：将中间体1、氯仿、溴化钠溶液以及浓硫酸加入至三口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入双氧水，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物静置分层，将有机相洗涤、干燥，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，得到中间体2；A3：将2，1，3
‑
苯并噻二唑、1/2的氢溴酸加入至三口烧瓶中，将余下1/2的氢溴酸与液溴混合后滴加至三口烧瓶中，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤饼重结晶，得到中间体3；A4：将中间体3、二甲胺、无水碳酸钾以及无水乙醚加入至三口烧瓶中搅拌，之后升温至回流继续搅拌反应，反应结束后将反应产物萃取，将萃取液干燥，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，得到中间体4；A5：将中间体4、苯胺、无水碳酸钾以及苯加入至三口烧瓶中搅拌反应，反应结束后将反应产物加入至冰水中，析出沉淀，之后真空抽滤，将滤饼洗涤、干燥，得到中间体5；A6：将中间体5、二氯甲烷以及三乙胺加入至三口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入全氟丁基磺酰氟，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物真空抽滤...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯祖飞，程璐，杜月樱，
申请(专利权)人：江苏雅研生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：