一种合成胍的方法技术

本发明专利技术涉及胍制备领域，公开了一种合成胍的方法，向干燥的反应瓶中分别加入反应物胺和碳二亚胺，催化剂铜盐，然后加入少量溶剂溶解，升高温度至30

【技术实现步骤摘要】
efficient protocol to guanidines[J].Tetrahedron Lett.,2012,53(38),5156
‑
5158.)。反应需要在较高的温度下才能进行。虽然目前的合成方法众多，但依然存在一些缺点，或者存在催化剂制备困难，或者需严格控制无水无氧条件或高温才能反应。因而，需要开发一种操作简便，反应温度温和的高效催化剂。

技术实现思路

[0005]为了克服现有技术的不足，本专利技术采用市售的铜盐催化胺与碳二亚胺的加成反应、合成了胍。
[0006]本专利技术的技术方案如下：
[0007]一种合成胍的方法，包括以下步骤：
[0008]向干燥的反应瓶中分别加入反应物胺和碳二亚胺，催化剂铜盐，然后加入少量溶剂溶解，升高温度至30
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100℃，搅拌反应2.5
‑
4h。反应结束后，经硅藻土柱过滤洗脱、减压脱溶得到产物胍。
[0009]进一步的，所述催化剂铜盐选自：Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、CuBr2、CuSO4、Cu(NO3)2中的一种。
[0010]进一步的，所述催化剂铜盐的用量为所述胺的摩尔数的2％。
[0011]进一步的，所述胺与碳二亚胺的摩尔比为1:1
‑
1.2。
[0012]进一步的，所述胺选自：芳香胺、脂肪族伯胺、脂肪族仲胺、杂环仲胺中的一种。
[0013]进一步的，所述芳香胺选自：其中R选自卤素原子、硝基、C1‑
C4的烷基、C1‑
C4的烷氧基中的一种；所述脂肪伯胺选自R1‑
NH2，其中R1选自C4‑
C8的饱和直链烷烃取代基；所述脂肪族仲胺选自其中R2选自C1‑
C4的饱和直链烷烃取代基或苄基的一种，R3选自C1‑
C4的饱和直链烷烃取代基的一种；所述杂环仲胺选自：哌啶、四氢吡咯、吗啉中的一种。
[0014]进一步的，所述碳二亚胺选自：R4‑
C＝N＝N
‑
R4，其中R4选自异丙基或环己基的一种。
[0015]进一步的，所述反应溶剂选自四氢呋喃、苯、甲苯中的一种或不使用。
[0016]进一步的，反应溶剂与胺的相对用量为0.10
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0.20mL/mmol。
[0017]进一步的，所述洗脱液选自：20
‑
50％EA/PE或乙醇其中一种。
[0018]与现有技术相比，本专利技术的优点在于：
[0019]本专利技术采用了一种价格低廉的市售催化剂，在空气中即可催化胺与碳二亚胺反应生成胍。对于芳香胺来说，能够于低温下实现高收率。
具体实施方式
[0020]下面通过具体实施例详述本专利技术，但不限制本专利技术的保护范围。如无特殊说明，本专利技术所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。
[0021]本专利技术使用铜盐催化胺与碳二亚胺进行加成反应合成胍，其反应式如下：
[0022][0023]实施例1：Cu(OAc)2催化苯胺和N,N'
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二环己基碳二亚胺反应合成胍
[0024]在反应瓶中分别加入Cu(OAc)2(0.0036g，0.020mmol)、苯胺(0.91mL，1.0mmol)、N,N'
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二环己基碳二亚胺(0.21g，1.0mmol)，升高温度至30℃搅拌3.5h。反应结束后，将固体混合物经硅藻土柱过滤、洗脱，减压脱溶得到白色固体0.297g，产率99％。m.p.139
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141℃，与文献值(Muthuvinothini A,Stella S.L
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Cysteine capped Zn nanoparticles catalyzed synthesis of guanidines[J].Synth.Commun.,2021,51(3):461
‑
470.)一致。
[0025]实施例2：Cu(OAc)2催化对氯苯胺和N,N'
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二环己基碳二亚胺反应合成胍
[0026]在反应瓶中分别加入Cu(OAc)2(0.0036g，0.020mmol)、对氯苯胺(0.13g，1.0mmol)、N,N'
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二环己基碳二亚胺(0.21g，1.0mmol)，升高温度至30℃搅拌3.5h。反应结束后，将固体混合物经经硅藻土柱过滤、洗脱，减压脱溶得到白色固体0.324g，产率97％。m.p.155
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158℃，与文献值(Muthuvinothini A,Stella S.L
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Cysteine capped Zn nanoparticles catalyzed synthesis of guanidines[J].Synth.Commun.,2021,51(3):461
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470.)一致。
[0027]实施例3：Cu(OAc)2催化对硝基苯胺和N,N'
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二环己基碳二亚胺反应合成胍
[0028]在反应瓶中分别加入Cu(OAc)2(0.0036g，0.020mmol)、对硝基苯胺(0.14g，1.0mmol)、N,N'
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二环己基碳二亚胺(0.21g，1.0mmol)，添加0.10mLTHF溶解，升高温度至30℃搅拌3.5h。反应结束后，减压脱溶，将固体混合物经硅藻土柱过滤、洗脱，减压脱溶得到黄色固体0.321g，产率93％。m.p.157
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159℃，与文献值(Muthuvinothini A,Stella S.L
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Cysteine capped Zn nanoparticles catalyzed synthesis of guanidines[J].Synth.Commun.,2021,51(3):461
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470.)一致。
[0029]实施例4：Cu(OAc)2催化间甲苯胺和N,N'
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二环己基碳二亚胺反应合成胍
[0030]在反应瓶中分别加入Cu(OAc)2(0.0036g，0.020mmol)、间甲苯胺(0.11mL，1.0mmol)、N,N'
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二环己基碳二亚胺(0.21g，1.0mmol)，升高温度至30℃搅拌3.5h。反应结束后，将固体混合物经硅藻土柱过滤、洗脱，减压脱溶得到白色固体0.271g，产率86％。
[0031]实施例5：Cu(OAc)2催化正辛胺和N,N'
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二异丙基碳二亚胺反应合成胍
[0032]在反应瓶中分别加入Cu(OAc)2(0.0036g，0.020mmol)、正辛胺(0.17mL，1.0mmol)、N,N'
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二异丙基碳二亚胺(0.19mL，1.2mmol)，升高温度至100℃搅拌3h。反应结束后，残余物经硅藻土柱吸附、洗脱，减压脱溶得到黄色液体0.225g，产率88％。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成胍的方法，其特征在于，包括以下步骤：向干燥的反应瓶中分别加入反应物胺和碳二亚胺，催化剂铜盐，然后加入少量反应溶剂溶解，升高温度至30
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100℃，搅拌反应2.5
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4h。反应结束后，经硅藻土柱吸附，洗脱液洗脱，得到产物胍。2.如权利要求1所述的一种合成胍的方法，其特征在于，所述催化剂铜盐选自：Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、CuBr2、CuSO4、Cu(NO3)2中的任意一种。3.如权利要求1所述的一种合成胍的方法，其特征在于，所述催化剂铜盐的量为所述胺的摩尔数的2％。4.如权利要求1所述的一种合成胍的方法，其特征在于，所述胺与碳二亚胺的物质的量为1:1
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1.2。5.如权利要求1所述的一种合成胍的方法，其特征在于，所述胺选自：芳香胺、脂肪族伯胺、脂肪族仲胺、杂环仲胺中的任意一种。6.如权利要求5所述的一种合成胍的方法，其特征在于，所述芳香胺选自：其中R选自卤素原子、硝基、C1‑
C4的烷基、C1‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：韩永康，朱顺德，姜岚，李争宁，
申请(专利权)人：大连大学，
类型：发明
国别省市：