阻气性叠层体制造技术

本发明专利技术提供一种阻气性叠层体，其是在基材膜上设置无机薄膜层而形成的，并且其阻气性和盖尔波.佛兰克思性得到显著提高。该阻气性叠层体具有基材膜和依次形成在该基材膜的一个面上的底涂层和无机薄膜层，所述基材膜含有选自聚乙烯醇和乙烯－乙烯醇共聚物中的至少一种，其中，上述基材膜是具有３．５μｍ以下的厚度变化和３０％以上的结晶度的双轴拉伸膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及阻气性叠层体。
技术介绍
以往，以塑料膜为基材并在其表面形成了氧化硅、氧化铝、氧化镁等无 机薄膜的阻气性叠层膜被广泛利用在需要隔离水蒸气和氧气等各种气体的 物品的包装，例如用于防止食品、工业用品以及医药品等的变质的包装中。关于形成了这样的无机薄膜的阻气性膜，以防止阻气性降低或者进一 步 提高阻气性为目而研究了各种改善方法，例如，公开了在由聚乙烯醇形成的膜的一面上设置硅氧化物薄膜层的方法(参照专利文献1、专利文献2)。另夕卜， 还提出了在聚酯等塑料膜和硅氧化物薄膜层之间设置异氰酸酯化合物/饱和 聚酯混合树脂层以改善密合性等的方法(参照专利文献3)。另外，公开了一 种透明塑料膜，该塑料膜由拉伸膜和硅氧化物的薄膜层构成，并规定了其尺 寸变化率、挥发减少量和硅氧化物的薄膜层的厚度，所述拉伸膜通过乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化物和聚酰胺的共挤出来叠层而得到(专利文献4)。但是，这些专利文献记载的方法中的任何一种，对于阻气性和盖尔波-佛兰克思性(gelbo flex resistance,耐，^求性)都未必能够满足。专利文献1:特开平1-184127号公报专利文献2:特开平2-258251号公报专利文献3:特开平3-86539号公报专利文献4:特开平4-107138号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题在这样的状况下，本专利技术的目的在于提供一种阻气性和盖尔波.佛兰克 思性得到显著提高的阻气性叠层体，该阻气性叠层体在基材膜上设置了无机 薄膜层。解决课题的方法
本专利技术涉及如下方案(1) 一种阻气性叠层体，其具有基材膜和依次形成在该基材膜的一个面 上的底涂层和无机薄膜层，所述基材膜含有选自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一种，其中，上述基材膜是具有3.5pm以下的厚度变化和30 %以上的结晶度的双轴拉伸膜。(2) —种阻气性叠层体，其具有基材膜和依次形成在该基材膜的一个面 上的底涂层和无机薄膜层，所述基材膜是将乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共 挤出而得到的，其中，上述基材膜是具有3.5nm以下的厚度变化的双轴拉伸 膜，上述乙烯-乙烯醇共聚物具有30 %以上的结晶度。(3) —种阻气性叠层体的制造方法，其具有如下工序(l)形成基材膜的 工序，所述基材膜使用选自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一种， 并具有3.5(^m以下的厚度变化和30%以上的结晶度，而且进行了双轴拉伸； (2)在工序(1)得到的基材膜的一个面上依次叠层底涂层和无机薄膜层的工 序。专利技术的效果按照本专利技术，在基材膜上设置无机薄膜层而形成的阻气性叠层体的阻气 性和盖尔波 佛兰克思性得到显著提高。具体实施例方式本专利技术的阻气性叠层体具有基材膜和依次形成在该基材膜的一个面上 的底涂层和无机薄膜层，所述基材膜含有选自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚 物中的至少一种。在本专利技术的阻气性叠层膜中，作为基材膜，使用含有聚乙烯醇和/或乙 烯-乙烯醇共聚物的双轴拉伸膜，优选使用由聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚 物形成的双轴拉伸膜、或者将乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共挤出而得到的 双轴拉伸膜。形成该基材膜的聚乙烯醇是通过使醋酸乙烯聚合物皂化而得到的，从阻 气性的观点考虑，优选使用皂化度90摩尔％以上，更优选使用皂化度95摩 尔％以上，进一步优选使用皂化度99摩尔％以上的聚乙烯醇。聚合度通常为1000~3000左右。另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物是通过使乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化而得 到的，从阻气性和热稳定性的观点考虑，优选使用急化度90摩尔％以上， 更优选使用皂化度95摩尔％以上，进一步优选使用皂化度99摩尔％以上的 乙烯-乙烯醇共聚物。另外，从阻气性、耐弯曲性、耐疲劳性等观点考虑，该乙烯-乙烯醇共 聚物中的乙烯单元的含量优选为25 50摩尔％，更优选为30 48摩尔％，进 一步优选为32 45摩尔％。作为上述基材膜，可以只使用上述的聚乙烯醇，也可以只使用乙烯-乙 烯醇共聚物，还可以将聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物组合使用。另外，还 可以将上述聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物和聚酯类树脂或聚酰胺类树脂等 共挤出而得到的叠层膜作为基材。在本专利技术中，从阻气性、加工性的观点考 虑，优选将仅由聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物制成的单层膜，乙烯-乙烯醇 共聚物和聚酰胺共挤出而得到的膜作为基材膜。作为乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共挤出而得到的膜，可以使用例如s-己内酰胺的均聚物、以s-己内酰胺为主成分并共聚了 2 10摩尔％的能够与￡-己内酰胺共聚的化合物而得到的共聚物、和5 40重量°/。的与上述均聚物和/ 或上述共聚物具有相容性的聚合物的混合物等。作为含有s-己内酰胺均聚物 的以s-己内酰胺为主成分的聚酰胺，可列举尼龙-6、尼龙66、尼龙12等。 另外，在上述脂肪族聚酰胺中混合0.5 10重量。/。的芳香族聚酰胺，可以赋予 易裂性。使用厚度计测定的基材膜的厚度变化必须为3.5|im以下。如果该厚度变 化为3.5pm以下，则在通过蒸镀形成无机薄膜时，冷却充分且均匀地进行， 阻气性得到提高。从上述观点考虑，优选的厚度变化为2.5)im以下，更优选 的厚度变化为2(im以下，进一步优选的厚度变化为1.5|im以下。在本专利技术 中，上述厚度变化越小越好，但从加工性的观点考虑，其下限值通常为 0.05,。另外，本专利技术中的厚度变化如下规定在基材膜的任意的点的厚度测定 值中的最高值和最低值之差，其上限值规定为3.5pm。该厚度变化对基材全 体以尽可能多的测定点来进行测定，并优选使其最高值和最低值之差处于上 述范围内，具体地，可以通过下述方法测定。〈厚度变化的测定法〉使用厚度计，例如至少对10cm x 10cm的膜中的宽度方向2cm间隔、 流动方向2cm间隔的测定点测定膜的厚度，求出其最大值和最小值之差作为 厚度变化。在本专利技术中，作为使上述厚度变化为本专利技术的范围内的值的方法，例如 可列举下述方法调整挤出机的排出量变化，例如将排出量变化抑制在5% 以下，优选抑制在1%以下来进行挤出的方法；调整T型模头的表面精度， 例如调整为O.ls以下等，并通过T型模头的模唇调整来进行宽度方向的厚度 调整的方法；调整宽度方向、流动方向的拉伸倍率，例如进行2倍以上的拉 伸等的方法。构成该基材膜的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物的结晶度必须为30%以 上。通过使该结晶度为30%以上，该基材膜的阻气性的得到提高。从上述观 点考虑，优选的结晶度为35%以上，更优选为40%以上。对于其上限没有特 别限制，但从拉伸条件的观点考虑，通常为90%左右，进一步从加工性的观 点来看，为60%左右。此外，本专利技术的结晶度是按照下述方法测定的值。 〈结晶度的测定法〉使用差示扫描量热计，测定膜的熔化热(J/g)和构成该膜的树脂结晶的熔 化热(J/g)，按照下式计算出结晶度。结晶度(％)=(膜的熔化热/结晶的熔化热)x ioo在本专利技术中，作为使上述结晶度为本专利技术的范围内的值的方法，例如可 列举调整拉伸倍率的方法；调整热定型温度、时间等的方法等。这样的基材膜可以通过双轴拉伸处理而得到。在本专利技术中，作为基材膜 使用的双轴拉伸膜可以通过例如下面所示的方法来制造。首先，在上述聚乙烯醇和/或乙烯-聚乙烯醇共聚物中，适当混合根据需 要使用的紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻气性叠层体，其具有基材膜和依次形成在该基材膜的一个面上的底涂层和无机薄膜层，所述基材膜含有选自聚乙烯醇和乙烯－乙烯醇共聚物中的至少一种，其中，上述基材膜是具有３．５μｍ以下的厚度变化和３０％以上的结晶度的双轴拉伸膜。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉田重信，大川原千春，蜂须贺亨，
申请(专利权)人：三菱树脂株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]