α-烷基-2-(三氟甲基)-苄醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种制备α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】α
‑
烷基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇的制备方法
[0001]本专利技术涉及一种制备α
‑
烷基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇的方法。
[0002]α
‑
烷基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇(I)是用于合成杀虫活性化合物的有价值的底物。因此，需要使它们易得的方法。
[0003]制备α
‑
烷基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇的方式之一是2
‑
(三氟甲基)
‑
苯基卤与格氏试剂和各自的醛的反应。这样的反应描述在例如Journal of Chemical Research,Synopses(1981),(9),3216
‑
3245中。
[0004]该反应通常在醚溶剂中或在醚溶剂和水不混溶的溶剂，如甲苯或二甲苯的混合物中进行。在反应完成后，通常将水或酸性水溶液添加到反应混合物中并用水不混溶的有机溶剂萃取产物。最后，通过蒸发除去溶剂。在工业规模下，通常需要回收和再利用溶剂。然而，由于溶剂与水接触，难以回收干溶剂并且通常需要额外干燥步骤。此外，在萃取步骤过程中的相分离有时是成问题的。另外，必须分离醚溶剂和水不混溶的溶剂。此外，在固体镁存在下使用带有三氟甲基的有机格氏化合物是不安全的，并且应该避免存在Mg过量。
[0005]因此，本专利技术的一个目的是开发一种制备α
‑r/>烷基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇(I)的方法，所述方法能够简单而廉价地回收所用溶剂并以高收率得到所需产物，因此适合扩大规模到工业相关量。
[0006]已经令人惊讶地发现一种高效安全的以高收率制备α
‑
烷基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇(I)的方法，所述方法能够回收干溶剂。
[0007]相应地，本专利技术涉及一种制备式(I)的化合物的方法
[0008][0009]其包括以下步骤：
[0010](i)使式(A)的化合物
[0011][0012]与R
’‑
Mg
‑
Hal2(B1)或Mg(B2)和R1C(＝O)H(C)在醚溶剂存在下反应
[0013]其中化合物(A)以2.4至20摩尔/1摩尔R
’‑
Mg
‑
Hal2或Mg的量使用，并且其中化合物(A)的全部量中的至少1摩尔在反应过程中加入且剩余量的化合物(A)在反应过程中或在反应完成后加入；
[0014](ii)从反应混合物中除去醚溶剂
[0015]其中变量定义如下：
[0016]R1是C1‑
C4‑
烷基；
[0017]R
’
是C1‑
C4‑
烷基或C3‑
C6‑
环烷基；
[0018]Hal1是Cl或Br；
[0019]Hal2是Cl或Br。
[0020]式(I)的化合物也是本专利技术的一部分。
[0021]根据本专利技术的方法带来一系列优点。其便宜并以高收率得到产物。使用化合物(A)作为助溶剂防止反应混合物中存在固体Mg粒子并能够在干醚溶剂与水接触之前将其从反应混合物中除去。因此，该反应是安全的，并且不需要醚溶剂的干燥步骤。在除去醚溶剂后，产物保持溶解或分散悬浮在化合物(A)中。化合物(A)是水不混溶的。在加入水或酸性水溶液后，发生清晰的相分离。因此，可以避免添加另外的水不混溶的溶剂。这些优点的任何一个都节约了资源和能量，并使该方法在工业上简单且环保。
[0022]本专利技术的进一步实施方案从权利要求书、说明书和实施例中显而易见。要理解的是，本文所述的本专利技术的主题的单个特征不仅可以在每种特定情况下给出的组合中适用，也可以在其它组合中适用而不脱离本专利技术的范围。
[0023]起始化合物(A)可购得或可如技术人员已知地合成。在化合物(A)中Hal1是Cl或Br。根据一个实施方案，Hal1是Cl。根据另一实施方案，Hal1是Br。
[0024]根据本专利技术的方法，制备化合物(I)。在化合物(I)中
[0025]R1是C1‑
C4‑
烷基，如CH3、C2H5、C3H7、CH(CH3)2、C4H9、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3；优选地，C1‑
C2‑
烷基，如CH3、C2H5；最优选地，CH3。
[0026]使化合物(A)与格氏试剂R
’‑
Mg
‑
Hal2(B1)或Mg(B2)反应，然后与羰基化合物R1C(＝O)H(C)反应。
[0027]根据一个实施方案，在该方法中使用格氏试剂R
’‑
Mg
‑
Hal2(B1)。在格氏试剂中
[0028]R
’
是C1‑
C4‑
烷基或C3‑
C6‑
环烷基，如CH3、C2H5、C3H7、CH(CH3)2、C4H9、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3或环丙基。在一个具体实施方案中，R
’
是乙基。在另一具体实施方案中，R
’
是异丙基。在又一具体实施方案中，R
’
是仲丁基；
[0029]Hal2是Cl或Br。在一个具体实施方案中，Hal2是Cl。在另一具体实施方案中，Hal2是Br。
[0030]根据一个实施方案，在格氏试剂中Hal2是Cl且R
’
选自C2H5、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3和环丙基。根据另一实施方案，Hal2是Br且R
’
选自C2H5、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3和环丙基。在一个具体实施方案中，格氏试剂是Et
‑
Mg
‑
Cl或Et
‑
Mg
‑
Br。在另一具体实施方案中，格氏试剂是(异丙基)
‑
Mg
‑
Cl或(异丙基)
‑
Mg
‑
Br。在又一具体实施方案中，格氏试剂是(仲丁基)
‑
Mg
‑
Cl或(仲丁基)
‑
Mg
‑
Br。
[0031]一个进一步实施方案涉及该方法，其中使用Mg(B2)，然后与化合物(A)形成格氏试剂。
[0032]化合物(A)以相对于1摩尔格氏试剂R
’‑
Mg
‑
Hal2(B1)或Mg(B2)计2.4至20摩尔，优选2.5至15摩尔，更优选3至10摩尔的量使用。化合物(A)的全部量中的至少1摩尔，优选至少1.2摩尔，更优选1.5摩尔，最优选至少2摩尔在反应过程中加入且剩余量的化合物(A本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备式(I)的化合物的方法其包括以下步骤：(i)使式(A)的化合物与R
’‑
Mg
‑
Hal2(B1)或Mg(B2)和R1C(＝O)H(C)在醚溶剂存在下反应其中化合物(A)以2.4至20摩尔/1摩尔R
’‑
Mg
‑
Hal2或Mg的量使用，并且其中化合物(A)的全部量中的至少1摩尔在反应过程中加入且剩余量的化合物(A)在反应过程中或在反应完成后加入；和(ii)从反应混合物中除去醚溶剂其中变量定义如下：R1是C1‑
C4‑
烷基；R
’
是C1‑
C4‑
烷基或C3‑
C6‑
环烷基；Hal1是Cl或Br；Hal2是Cl或Br。2.根据权利要求1的方法，其中化合物A的全部量在反应过程中加入。3.根据权利要求1的方法，其中化合物(A)的全部量中的至少1.2摩尔在反应过程中加入且剩余量的化合物(A)在反应完成后加入。4.根据权利要求1
‑
3中任一项的方法，其中所述醚溶剂选自四氢呋喃(THF)、1,4
‑
二氧杂环己烷、二乙醚、2
‑
甲基
‑
四氢呋喃和甲基
‑
叔丁基醚(...

【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：