一种多过氧化氢异丙苯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种多过氧化氢异丙苯的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：(1)将多异丙烯基苯、溶剂和助剂混合，得到油相；将双氧水和催化剂混合，得到水相；(2)将所述油相和水相混合，反应，得到所述多过氧化氢异丙苯。本发明专利技术所述制备方法中，由多异丙烯基苯到多过氧化氢异丙苯的选择性高，反应速率快，过氧化物存量小，安全风险低。安全风险低。

【技术实现步骤摘要】
一种多过氧化氢异丙苯的制备方法


[0001]本专利技术涉及多过氧化氢异丙苯
，尤其涉及一种多过氧化氢异丙苯的制备方法。

技术介绍

[0002]多过氧化氢异丙苯是重要的一类精细化工产品以及中间体，多过氧化氢异丙苯主要是二过氧化氢异丙苯和三过氧化氢异丙苯。间/对二过氧化氢异丙苯是间苯二酚、双叔丁基过氧化二异丙基苯的原料，间三过氧化氢异丙苯是间苯三酚的原料，同时自身可以作为交联剂在聚合工艺中使用。多过氧化氢异丙苯目前主要由多异丙苯氧化制备得到。
[0003]陈标华等的间三异丙苯氧化分解制间苯三酚的研究中，公开了一种三异丙苯制备三过氧化氢异丙苯的工艺，其公开的工艺采用空气氧化多异丙苯制备多氧化氢异丙苯，反应温度一般在80
‑
100℃，停留时间长一般在40
‑
80h，过氧化物基团浓度达到3
‑
7mol/L，工艺风险大。US3953521A公开的一种二异丙苯制备二过氧化氢异丙苯的工艺也存在类似的问题。
[0004]US4339615A公开了一种二异丙苯氧化制备二过氧化氢异丙苯，但是其制备二过氧化氢异丙苯工厂在2012年发生了爆炸，同样存在工艺风险高的问题。
[0005]现有技术中，多过氧化氢异丙苯生产中，除了存在安全风险高的问题外，二过氧化氢异丙苯选择性一般在85％左右，三过氧化氢异丙苯选择性一般在50％左右，从多异丙烯基苯至多过氧化氢异丙苯的选择性也偏低。
[0006]综上，开发一种安全性高和选择性高的多过氧化氢异丙苯的制备方法是至关重要的。

技术实现思路

[0007]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种多过氧化氢异丙苯的制备方法，本专利技术所述制备方法中，由多异丙烯基苯到多过氧化氢异丙苯的选择性高，反应速率快，过氧化物存量小，安全风险低。
[0008]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]本专利技术提供一种多过氧化氢异丙苯的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0010](1)将多异丙烯基苯、溶剂和助剂混合，得到油相；
[0011]将双氧水和催化剂混合，得到水相；
[0012](2)将所述油相和水相混合，反应，得到所述多过氧化氢异丙苯。
[0013]本专利技术所述制备方法中，在油相中使用助剂，在水性中使用催化剂，由多异丙烯基苯到多过氧化氢异丙苯的选择性高，反应速率快，过氧化物存量小，安全风险低。
[0014]优选地，步骤(1)中，所述多异丙烯基苯、溶剂和助剂的质量比为1：(1
‑
2)：(1
‑
2)，其中，1
‑
2可以为1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9等。
[0015]本专利技术中，溶剂和助剂的添加量可以相同也可以不相同。
[0016]优选地，所述多异丙烯基苯包括间异丙烯基苯、对异丙烯基苯或间三异丙烯基苯中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：间异丙烯基苯和对异丙烯基苯的组合，对异丙烯基苯和间三异丙烯基苯的组合，间异丙烯基苯、对异丙烯基苯和间三异丙烯基苯的组合等。
[0017]优选地，所述溶剂包括甲苯、二甲苯或乙苯中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：甲苯和二甲苯的组合，二甲苯和乙苯的组合，甲苯、二甲苯和乙苯的组合等。
[0018]优选地，所述助剂包括环己酮和/或环戊酮，进一步优选环己酮和环戊酮的组合。
[0019]本专利技术中，所述助剂优选环己酮和/或环戊酮的原因在于：环己酮、环戊酮能够帮助稳定多异丙烯基苯与催化剂形成的过渡态，并且与溶剂体系溶解度更好；进一步优选环己酮和环戊酮的组合的原因在于：环己酮和溶剂相容性更好，而环戊酮帮助稳定过渡态效果更好，合适的比例可以帮助反应达到最优收率。
[0020]优选地，所述助剂包括环己酮和环戊酮的组合，所述环己酮和环戊酮的质量比为1：(1
‑
2)，其中，1
‑
2可以为1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9等。
[0021]本专利技术中，所述环己酮和环戊酮的质量比优选为1：(1
‑
2)，原因在于：在该范围内溶剂相容性和过渡态稳定性达到最佳平衡；二者的质量比过低，会导致溶剂相容性差反应速率降低；二者的质量比过高，会导致过渡态稳定性差，反应选择性较低。
[0022]优选地，步骤(1)中，所述双氧水的质量浓度为18％
‑
36％，例如20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％等。
[0023]优选地，所述催化剂包括氟磺酸和/或氟锑酸。
[0024]本专利技术中，所述催化剂优选氟磺酸和/或氟锑酸，原因在于具有超强酸性可以活化异丙烯基上的叔碳。
[0025]优选地，以所述水相的总质量为100％计，所述催化剂的质量百分数为5％
‑
10％，例如6％、7％、8％、9％等。
[0026]优选地，所述多异丙烯基苯和所述双氧水中过氧化氢的摩尔比为1：(5
‑
10)，其中，5
‑
10可以为5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5等。
[0027]优选地，步骤(2)中，所述反应的温度为30
‑
40℃，例如31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃等。
[0028]优选地，所述反应在搅拌下进行。
[0029]优选地，所述搅拌的功率为1
‑
2kW/m3，例如1.2kW/m3、1.4kW/m3、1.6kW/m3、1.8kW/m3等。
[0030]作为优选的技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
[0031](1)将质量比为1：(1
‑
2)：(1
‑
2)的多异丙烯基苯、溶剂和助剂混合，得到油相，其中，所述助剂包括环己酮和/或环戊酮；
[0032]将质量浓度为18％
‑
36％的双氧水和催化剂混合，得到水相，其中，以所述水相的总质量为100％计，所述催化剂质量百分数为5％
‑
10％，所述多异丙烯基苯和所述双氧水中过氧化氢的摩尔比为1：(5
‑
10)；
[0033](2)将所述油相和水相混合，在功率为1
‑
2kW/m3的搅拌下，在30
‑
40℃反应，得到所述多过氧化氢异丙苯。
[0034]相对于现有技术，本专利技术具有以下有益效果：
[0035](1)本专利技术所述制备方法中，由多异丙烯基苯到多过氧化氢异丙苯的选择性高，反应速率快，过氧化物存量小，安全风险低。
[0036](2)本专利技术所述的制备方法中，由多异丙烯基苯到多过氧化氢异丙苯的选择性在90％以上，反应停留时间45min以内。
具体实施方式
[0037]下面通过具体实施本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种多过氧化氢异丙苯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(1)将多异丙烯基苯、溶剂和助剂混合，得到油相；将双氧水和催化剂混合，得到水相；(2)将所述油相和水相混合，反应，得到所述多过氧化氢异丙苯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述多异丙烯基苯、溶剂和助剂的质量比为1：(1
‑
2)：(1
‑
2)。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述多异丙烯基苯包括间异丙烯基苯、对异丙烯基苯或间三异丙烯基苯中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述溶剂包括甲苯、二甲苯或乙苯中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述助剂包括环己酮和/或环戊酮；优选地，所述助剂包括环己酮和环戊酮的组合，所述环己酮和环戊酮的质量比为1：(1
‑
2)。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述双氧水的质量浓度为18％
‑
36％。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括氟磺酸和/或氟锑酸。7.根据权利要求1
‑
6任一项所述的制备方法，其特征在于，以所述水相的总质量为100％计，所述催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘释水，刘振峰，接鲸瑞，李俊平，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：