一种新型用于纤维骨架材料浸渍液RFL的改性RF树脂乳液及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热塑性RF树脂、用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热固性RF树脂溶液、用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性RF树脂乳液及其制备方法、应用。本发明专利技术制备的改性RF树脂乳液，不仅仅能够降低操作过程中间苯二酚单体的挥发，而且同时提升了橡胶和纤维的粘接力和纤维骨架材料增强橡胶材料的耐热老化性能。将此改性RF树脂乳液可以直接和胶乳进行混合，制备得到纤维骨架材料浸渍液RFL，比现有的RFL具有更优的粘接性能和耐老化性能，因此具有广阔的应用前景。用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种新型用于纤维骨架材料浸渍液RFL的改性RF树脂乳液及其制备方法


[0001]本专利技术属于RFL浸渍液
，涉及一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热塑性RF树脂、用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热固性RF树脂溶液、用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性RF树脂乳液及其制备方法、应用，尤其涉及一种新型用于纤维骨架材料浸渍液RFL的改性RF树脂乳液及其制备方法。

技术介绍

[0002]随着我国轮胎工业、传送带和胶管橡胶制品工业的发展，纤维骨架材料对橡胶工业的发展起着十分重要的作用，其在增强橡胶制品中主要起承载负荷和保持制品尺寸稳定性的作用。在纤维/橡胶复合材料中，纤维骨架材料与橡胶界面之间的粘合性能的好坏，对橡胶制品的安全性能和使用寿命起决定性作用。
[0003]为了在极性和刚性差别很大的纤维和橡胶之间形成有效的粘接，采用间苯二酚
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甲醛
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胶乳(RFL)对纤维骨架材料进行浸渍处理。在RFL浸胶层中，RF树脂上功能基团能够与纤维表面上的极性基团结合，同时RF树脂交联网状结构中的橡胶组分能通过共硫化作用与橡胶基体交联，从而使得纤维和橡胶基体之间形成粘合过渡层。
[0004]目前，在制备轮胎聚酯帘子线布，传统RFL浸渍技术(直接采用间苯二酚、甲醛和乳胶液进行混合)已经相当的成熟且具有较低的生产成本，但RFL浸胶液中的间苯二酚和甲醛对身体健康和生产环境均有较大的危害，两者均已被列入《国家鼓励的有毒有害原料(产品)替代品目录(2016年版)》中。同时由传统RFL浸渍制备得到的粘接层在高强度，高热，高湿条件下易于降解，会发生尺寸不稳定和界面粘合强度低，轮胎会出现起泡、脱层、爆胎等不安全现象。
[0005]因此，如何找到一种更为适宜的方式解决现有技术中存在的上述问题，提出有效的解决方案，发展新型环保RFL纤维表面处理工艺迫在眉捷，也是目前国内所有业内轮胎供应商需要面对的问题，同时对建设环境美好生态社会具有重要意义。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热塑性RF树脂、用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热固性RF树脂溶液、用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性RF树脂乳液及其制备方法、应用，特别是一种新型用于纤维骨架材料浸渍液RFL的改性RF树脂乳液。本专利技术通过多单体共聚，将共聚产物乳化得到改性RF树脂乳液。由于引入了耐热性能优异的共聚单体、抗氧剂和填料，所得到的改性RF树脂乳液可以有效解决目前浸渍液RFL中毒性大，粘接力低，耐热老化性能差的问题，而且工艺简单、易于控制，有利于实现工业连续化生产。
[0007]本专利技术提供了一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热塑性RF树脂，按原料质量分数计，包括：
[0008][0009]所述第三单体包括对苯二酚、邻苯二酚、茶多酚、叔丁基苯酚、丁香酚、2，6
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二甲基苯酚、对氯苯酚、联苯酚、双酚A和双酚S中的一种或多种。
[0010]优选的，所述催化剂包括盐酸、硝酸、硫酸、亚硫酸、草酸、醋酸、对甲苯磺酸、磷钨酸、乙二酸和甲酸中的一种或多种；
[0011]所述甲氧基烷基二苯醚低聚物的分子量为200～3000；
[0012]所述改性热塑性RF树脂为含苯醚结构的改性热塑性RF树脂。
[0013]本专利技术提供了一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热固性RF树脂溶液，按原料质量分数计，包括：
[0014][0015]所述改性热塑性RF树脂包括上述技术方案任意一项所述的改性热塑性RF树脂。
[0016]优选的，所述甲醛包括甲醛水溶液或多聚甲醛；
[0017]所述甲醛水溶液的质量浓度为37％；
[0018]所述催化剂包括盐酸、硝酸、硫酸、亚硫酸、草酸、甲酸、醋酸、对甲苯磺酸、磷钨酸、乙二酸、氨水、氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、氢氧化镁和氧化镁中的一种或多种；
[0019]所述溶剂包括甲苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、环保芳烃油和石蜡油中的一种或多种。
[0020]本专利技术提供了一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性RF树脂乳液，按原料质量分数计，包括：
[0021][0022]所述改性热固性RF树脂溶液包括上述技术方案任意一项所述的改性热固性RF树脂溶液。
[0023]优选的，所述乳化剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子型表面活
性剂和两性表面活性剂中的一种或多种；
[0024]所述水性增稠剂为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、淀粉、明胶、甲壳胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚氧化乙烯中的一种或多种；
[0025]所述抗氧剂包括酚型抗氧剂、胺型抗氧剂和杂环类抗氧剂中的一种或多种；
[0026]所述亲水性填料剂包括二氧化钛、二氧化硅、蒙脱土、碳酸钙和滑石粉中的一种或多种；
[0027]所述改性剂包括水性酚醛、水性环氧、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸中的一种或多种。
[0028]本专利技术提供了一种如上述技术方案任意一项所述的用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性RF树脂乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0029]1)将间苯二酚、甲氧基烷基二苯醚低聚物、第三单体和催化剂混合后，进行反应，得到含苯醚结构的改性热塑性RF树脂；
[0030]2)将上述步骤得到的含苯醚结构的热塑性RF树脂、溶剂、甲醛和催化剂继续混合后，再次反应，得到含苯醚结构的改性热固性RF树脂溶液；
[0031]3)将乳化剂、抗氧剂和上述步骤得到的改性热固性RF树脂溶液再次混合后，加入水进行乳化，然后加入水性增稠剂、亲水性填料和改性剂均匀混合后，得到改性RF树脂乳液。
[0032]优选的，所述步骤1)中反应的温度为30～120℃；
[0033]所述步骤1)中反应的时间为0.5～10小时；
[0034]所述步骤2)中再次反应的温度为60～100℃；
[0035]所述步骤2)中再次反应的时间为0.5～4小时；
[0036]所述乳化的方式包括高速搅拌乳化；
[0037]所述乳化的温度为20～70℃；
[0038]所述乳化的转速为1000～10000r/min；
[0039]所述乳化的时间为10～30min。
[0040]本专利技术提供了一种RFL浸渍液，包括上述技术方案任意一项所述的改性RF树脂乳液或上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的改性RF树脂乳液、胶乳和水；
[0041]所述改性RF乳液的pH值为8～12。
[0042]本专利技术还提供了上述技术方案任意一项所述的改性热塑性RF树脂、上述技术方案任意一项所述的改性热固性RF树脂溶液、上述技术方案任意一项所述的改性RF树脂乳液、上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的改性RF树脂乳液或上述技术方案所述的RFL浸渍液在纤维骨架本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热塑性RF树脂，其特征在于，按原料质量分数计，包括：所述第三单体包括对苯二酚、邻苯二酚、茶多酚、叔丁基苯酚、丁香酚、2，6
‑
二甲基苯酚、对氯苯酚、联苯酚、双酚A和双酚S中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的改性热塑性RF树脂，其特征在于，所述催化剂包括盐酸、硝酸、硫酸、亚硫酸、草酸、醋酸、对甲苯磺酸、磷钨酸、乙二酸和甲酸中的一种或多种；所述甲氧基烷基二苯醚低聚物的分子量为200～3000；所述改性热塑性RF树脂为含苯醚结构的改性热塑性RF树脂。3.一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性热固性RF树脂溶液，其特征在于，按原料质量分数计，包括：所述改性热塑性RF树脂包括权利要求1～2任意一项所述的改性热塑性RF树脂。4.根据权利要求3所述的改性热固性RF树脂溶液，其特征在于，所述甲醛包括甲醛水溶液或多聚甲醛；所述甲醛水溶液的质量浓度为37％；所述催化剂包括盐酸、硝酸、硫酸、亚硫酸、草酸、甲酸、醋酸、对甲苯磺酸、磷钨酸、乙二酸、氨水、氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、氢氧化镁和氧化镁中的一种或多种；所述溶剂包括甲苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、环保芳烃油和石蜡油中的一种或多种。5.一种用于纤维骨架材料的RFL浸渍液的改性RF树脂乳液，其特征在于，按原料质量分数计，包括：
所述改性热固性RF树脂溶液包括权利要求3～4任意一项所述的改性热固性RF树脂溶液。6.根据权利要求5所述的改性RF树脂乳液，其特征在于，所述乳化剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂中的一种或多种；所述水性增稠剂为甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、淀粉、明胶、甲壳胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚氧化乙烯中的一种或多种；所...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋涌，
申请(专利权)人：聚实上海新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：