作为除草剂的哒嗪酮衍生物的阻转异构体制造技术

本披露提供了具有式1a和式1b的化合物的哒嗪酮衍生物的阻转异构体、其N

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为除草剂的哒嗪酮衍生物的阻转异构体


[0001]本披露涉及某些哒嗪酮衍生物的立体异构体，它们的N
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氧化物、盐和组合物，以及它们用于控制不希望植被的使用方法。更具体地，本披露涉及某些哒嗪酮衍生物的阻转异构体，它们的N
‑
氧化物、盐和组合物，以及它们作为除草剂的使用方法。

技术介绍

[0002]控制不希望植被在实现高作物效率中是极其重要的。实现对杂草生长的选择性控制，尤其是在此类有用的作物尤其如稻、大豆、甜菜、玉蜀黍、马铃薯、小麦、大麦、番茄和种植作物中，是非常希望的。在此类有用的作物中的未加抑制的杂草生长可造成产量的显著下降，并且从而导致消费者的成本增加。在非作物区域中对不希望植被的控制也是重要的。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、较低成本、较低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。
[0003]WO 2015/168010和WO 2017/074988披露了除草哒嗪酮和用于制备除草哒嗪酮的合成中间体。

技术实现思路

[0004]本披露提供了具有式1a和式1b的化合物的哒嗪酮衍生物的光学活性阻转异构体、其N
‑
氧化物或盐；具有式1的化合物是具有式1a的阻转异构体和具有式1b的阻转异构体的外消旋混合物。
[0005][0006]其中
[0007]R1是CH3或卤素；
[0008]R2是CH3、CH2CH3、卤素、三氟甲基或二氟甲氧基；
[0009]R3是H、CH3或卤素；/>[0010]R4是H、CH3或卤素；
[0011]R5是H、C1‑
C4烷基羰基、C1‑
C4烷氧基羰基或C1‑
C4烷基羧甲基；
[0012]其中
[0013]该具有式1a或1b的阻转异构体、其N
‑
氧化物或盐超过其对应的对映异构体或其N
‑
氧化物或盐存在；
[0014]在另一方面，本披露提供了一种用于制备具有式1a或1b的化合物的方法；
[0015][0016]其中
[0017]R1是CH3或卤素；
[0018]R2是CH3、CH2CH3、卤素、三氟甲基或二氟甲氧基；
[0019]R3是H、CH3或卤素；
[0020]R4是H、CH3或卤素；
[0021]R5是H、C1‑
C4烷基羰基、C1‑
C4烷氧基羰基或C1‑
C4烷基羧甲基。
[0022]该方法包括：
[0023]1)将包含具有式1a和1b的阻转异构体的具有式1的化合物的外消旋混合物装载到手性支撑的色谱柱上并用流动相洗脱；
[0024]2)将具有不同保留时间的两种单独的馏分进行分离；一种含有具有正旋光度值[α]1(+)的阻转异构体，并且一种含有具有负旋光度值[α]1(
‑
)的阻转异构体。
具体实施方式
[0025]如本文所使用的，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征为(characterized by)”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包括，受到明确指出的任何限制。例如，包含一系列要素的工艺或方法不一定仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其他要素或此类组合物、工艺或方法固有的其他要素。
[0026]连接短语“由
……
组成”排除任何未指出的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此短语将使权利要求为封闭式，不包括除所述那些外的材料，但与其通常相关的杂质除外。当短语“由
……
组成”出现在权利要求主体的子句中而非紧接前序部分时，该短语仅仅
限制该子句中阐述的要素；整体上，该权利要求并不排除其他要素。
[0027]连接短语“基本上由
……
组成”用于限定除了字面披露的那些以外还包括材料、步骤、特征、组分、或要素的工艺或方法，前提是这些附加的材料、步骤、特征、组分、或要素不会实质影响本披露的基本和新颖特性。术语“基本上由
……
组成”居于“包含”和“由
……
组成”中间。
[0028]当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本披露或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由
……
组成”或“由
……
组成”描述本披露。
[0029]此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下中任一个满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或不存在)且B为真(或存在)以及A和B皆为真(或存在)。
[0030]同样，在本披露的要素或组分前的不定冠词“一个/一种(a/an)”关于要素或组分的例子(即，出现)的数量旨在是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个/一种或至少一个/一种，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。
[0031]术语“C1‑
C4烷基”包括具有一至四个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。如本文所使用的，术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。如本文所使用的，术语“C1‑
C4烷基羰基”是指通过羰基键合的C1‑
C4烷基。术语“C1‑
C4烷氧基羰基”是指通过羰基键合的C1‑
C4烷氧基。术语“C1‑
C4烷基羧甲基”是指通过
‑
CH2‑
基团键合的(C1‑
C4烷基)C＝O基团。
[0032]具有式1a和式1b的化合物典型地可以以不同的固体形式独立存在。因此，具有式1a和式1b的化合物包括它们所表示的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体的实施例如蜡和树胶，以及为液体的实施例如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本上单晶类型的实施例和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施例。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化合物的具体结晶形式，这些形式在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型物可具有相同的化学组成，但是它们也可以在组成上由于共结晶水或其他分子的存在或不存在而不同，该共结晶水或其他分子可弱结合或强结合在晶格内。多晶型物可以在此类化学、物理、和生物特性方面不同，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。
[0033]本领域技术人员将理解，相对于具有式1a和式1b的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，具有式1a和式1b的化合物的多晶型物可以展现出有益效果(例如适合用于制备有用制剂，改善的生物性能)。具有式1a和式1b的化合物的具体多晶型物的制备本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种光学活性化合物，其选自具有式1a和式1b的阻转异构体、其所有立体异构体、N
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氧化物或盐，含有它们的组合物以及它们作为除草剂的用途：其中R1是Me或卤素；R2是CH3、CH2CH3、卤素、三氟甲基或二氟甲氧基；R3是氢、CH3或卤素；R4是氢、CH3或卤素；并且R5是氢、C1‑
C4烷基羰基、C1‑
C4烷氧基羰基或C1‑
C4烷基羧甲基；其中该具有式1a或1b的阻转异构体、其N
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氧化物或盐超过其对应的对映异构体或其N
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氧化物或盐存在。2.如权利要求1所述的化合物，其包含具有式1a的化合物的阻转异构体、或其N
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氧化物或盐，该具有式1a的化合物的阻转异构体、或其N
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氧化物或盐超过其对应的具有式1b的对映异构体或其N
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氧化物或盐存在。3.如权利要求1所述的化合物，其中，R1是Cl或CH3；R2是CH3或二氟甲氧基；R3是CH3或H；R4是H；并且R5是H或
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(C＝O)CH2CH3。4.如权利要求1所述的化合物，其中，R1是Cl；R2是CH3；R3是CH3或H；R4是H；并且R5是H或
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(C＝O)CH2CH3。5.如权利要求4所述的化合物，其中，R1是Cl；R2是CH3；R3是CH3；
R4是H；并且R5是H。6.如权利要求1所述的化合物，其包含具有式1b的化合物的阻转异构体、或其N
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氧化物或盐，该具有式1b的化合物的阻转异构体、或其N
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氧化物或盐超过其对应的具有式1a的对映异构体或其N
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氧化物或盐存在。7.如权利要求1至6中任一项所述的化合物，其具有加(+)旋转值。8.如权利要求1至6中任一项所述的化合物，其具有减(
‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：FMC公司，
类型：发明
国别省市：