一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物及其应用制造技术

本发明专利技术属于多孔有机聚合物材料技术领域，尤其是涉及一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物及其应用。其制备方法包括：将4,7

【技术实现步骤摘要】
一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物及其应用


[0001]本专利技术属于多孔有机聚合物材料
，尤其是涉及一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物及其应用。

技术介绍

[0002]构建具有活性配位官能团配体的新型多孔材料是催化与材料化学领域的研究重点之一。多孔有机聚合物(POPs)是一类新兴的多孔材料，其具有孔隙率高，孔径均匀可调等特点，对化学降解的敏感性较低，即使在恶劣的反应环境下也具有高的稳定性。此外，将有机配体嵌入在这些聚合物骨架中可以为各种分子催化模块提供一个多孔且高度稳定的新的平台。因此，在固体分子催化领域有着很大的应用潜力。目前，不同类别的配位配体已成功引入到POPs的骨架中，如卡宾(Chem.Mater.,2015,27,6818
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6826.)、吡啶类(Angew.Chem.,Int.Ed.,2009,48,6909
‑
6912.)和卟啉类(ACS Appl.Mater.Interfaces,2019,11,1520
‑
1528.)等，并用于各种多相催化领域。
[0003]然而，在均相介质中使用苯基金属配合物的催化工艺仍然存在催化剂回收和再利用困难等现实缺陷，并且它们通过分子间的相互作用发生二聚作用而失活。
[0004]因此，一种在均相介质中催化剂回收容易且活性高的配合物是有必要的。

技术实现思路

[0005]针对以上问题，本专利技术目的之一在于提供一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物，该邻菲罗啉基多孔有机聚合物是通过邻菲罗啉作为配体框架与交联剂交联得到，该邻菲罗啉基多孔有机聚合物暴露活性位点多，比表面积大，孔道可调，而且在活化芳香碳氢键反应中有着较高的活性和良好的分离回收性能，并且合成该邻菲罗啉基多孔有机聚合物的方法简单易行，成本低，易于工业化生产。
[0006]为了达到上述目的，本专利技术可以采用以下技术方案：
[0007]本专利技术目的在于提供一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物，其制备方法包括：(1)将4,7
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二苯基
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1,10
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邻菲罗啉单体和交联剂溶解于溶剂中，得到第一反应液；(2)在第一反应液中加入路易斯酸催化剂，依次在0℃
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10℃反应2h
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4h，20℃
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30℃反应4h
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8h，30℃
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40℃反应6h
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12h，50℃
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60℃反应6h
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12h，在70℃
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80℃反应12h
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24h得第二反应液；(3)将第二反应液淬灭，过滤得邻菲罗啉基多孔有机聚合物粗产物；步骤(1)中，交联剂选择式I、式II、式III或式IV中任一种：
[0008][0009]本专利技术另一方面在于提供一种上述的邻菲罗啉基多孔有机聚合物在活化芳香碳氢键反应中的应用。
[0010]本专利技术有益效果包括：
[0011](1)本专利技术提供的邻菲罗啉基多孔有机聚合物物理和化学稳定性高，不溶于任何有机溶剂，暴露活性位点多，比表面积大，孔道可调，而且在活化芳香碳氢键反应中有着较高的活性和良好的分离回收性能；
[0012](2)本专利技术提供的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的制备采用低成本且具有刚性平面的4,7
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二苯基
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1,10
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邻菲罗啉单体作为制备多孔有机聚合物的原料，采用便宜的无水路易斯酸作为催化剂，制备成本低，且产率高。
附图说明
[0013]图1为本专利技术实施例1制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的扫描电镜照片；
[0014]图2为本专利技术实施例1制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的热重分析曲线；
[0015]图3为本专利技术实施例1制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的对N2进行吸附脱附的等温曲线；
[0016]图4为本专利技术实施例1制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的孔径分布图；
[0017]图5为本专利技术实施例1制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0018]图6为本专利技术实施例2制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0019]图7为本专利技术实施例3制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的红外谱图；
[0020]图8为本专利技术实施例3制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0021]图9为本专利技术实施例4制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0022]图10为本专利技术实施例5制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的扫描电镜照片；
[0023]图11为本专利技术实施例5制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的热重分析曲线；
[0024]图12为本专利技术实施例5制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的对N2进行吸附脱附的等温曲线；
[0025]图13为本专利技术实施例5制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的孔径分布图；
[0026]图14为本专利技术实施例5制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0027]图15为本专利技术实施例6制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0028]图16为本专利技术实施例7制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的红外谱图；
[0029]图17为本专利技术实施例7制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0030]图18为本专利技术实施例8制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图；
[0031]图19为本专利技术实施例9制备的邻菲罗啉基多孔有机聚合物的用量与反应产率关系图。
具体实施方式
[0032]所举实施例是为了更好地对本专利技术进行说明，但并不是本专利技术的内容仅局限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述
技术实现思路
对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本专利技术的保护范围。
[0033]本文中使用的术语仅用于描述特定实施例，并且无意于限制本公开。除非在上下文中具有明显不同的含义，否则单数形式的表达包括复数形式的表达。如本文所使用的，应当理解，诸如“包括”、“具有”、“包含”之类的术语旨在指示特征、数字、操作、组件、零件、元件、材料或组合的存在。在说明书中公开了本专利技术的术语，并且不旨在排除可能存在或可以添加一个或多个其他特征、数字、操作、组件、部件、元件、材料或其组合的可能性。如在此使用的，根据情况，“/”可以被解释为“和”或“或”。
[0034]本专利技术实施例在于提供一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物，其制备方法包括：(1)将4,7
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二苯基
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1,10
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邻菲罗啉单体和交联剂溶解于溶剂中，得到第一反应液；(2)在第一反应液中加入路易斯酸催化剂，依次在0℃
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10℃反应2h
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4h，20℃
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30℃反应4h
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8h，30℃...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种邻菲罗啉基多孔有机聚合物，其特征在于，其制备方法包括：(1)将4,7
‑
二苯基
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1,10
‑
邻菲罗啉单体和交联剂溶解于溶剂中，得到第一反应液；(2)在第一反应液中加入路易斯酸催化剂，依次在0℃
‑
10℃反应2h
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4h，20℃
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30℃反应4h
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8h，30℃
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40℃反应6h
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12h，50℃
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60℃反应6h
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12h，在70℃
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80℃反应12h
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24h得第二反应液；(3)将第二反应液淬灭，过滤得邻菲罗啉基多孔有机聚合物粗产物；步骤(1)中，交联剂选择式I、式II、式III或式IV中任一种：2.根据权利要求1所述的邻菲罗啉基多孔有机聚合物，其特征在于，步骤(1)中，4,7
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二苯基
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1,10
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邻菲罗啉单体的浓度为0.05mmol/ml
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0.1mmol/ml。3.根据权利要求1或2所述的邻...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁顺民，梁三其，曾蓉，赵丹，肖卫明，邓圣军，陈超，
申请(专利权)人：南昌大学，
类型：发明
国别省市：