一种含氟吡啶双酰胺类杀虫杀螨剂制造技术

本发明专利技术提供了一种含氟吡啶双酰胺类杀虫杀螨剂，结构如式Ⅰ所示：式Ⅰ化合物对害虫、害螨有抑杀作用，可作为农用杀虫剂、杀螨剂用于农林业虫害、螨害的防治。螨害的防治。

【技术实现步骤摘要】
一种含氟吡啶双酰胺类杀虫杀螨剂
[0001]
本专利技术属于农药中杀虫杀螨剂的领域，涉及一种含氟吡啶双酰胺类杀虫杀螨剂及其用于农业或林业的害虫害螨的防治。
[0002]
技术介绍
农业上害虫害螨危害农作物的生长，导致减产及品质下降。目前对害虫害螨的防治主要依赖化学农药，由于大量频繁使用杀虫杀螨剂，害虫害螨对其均产生了严重的抗药性，导致用药量越来越大，防效越来越低，持效期缩短，农残升高等一系列问题。新的不同作用机制的杀虫杀螨剂的开发及应用，是解决有害生物抗性的有效手段。以broflanilide(溴虫氟苯双酰胺)为代表的间甲酰氨基苯甲酰胺类化合物因其具有独特的作用机制、新颖作用靶点以及对环境友好等特点而日益成为国内外农药公司的研究热点。Broflanilide类化合物已成为最具潜力的杀虫杀螨剂研发方向之一。
[0003][0004]本专利技术化合物与上述broflanilide都属于氟苯双酰胺结构，但在现有技术中如本专利技术所述的结构式Ⅰ化合物及其用作农业杀虫杀螨剂未见公开。
[0005]
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖，合成方法简便、安全高效的杀虫杀螨剂，它可用于农业或林业害虫害螨的防治。
[0006]本专利技术的技术方案如下：
[0007]一种含氟吡啶双酰胺类化合物，结构如式Ⅰ所示：
[0008]，具体制备方法见本专利技术合成实施例。
[0009]本专利技术的优点和积极效果：
[0010]本专利技术式Ⅰ化合物作为农业杀虫杀螨剂，具有结构新颖、制备简便、超高药效、虫螨兼治的优点。本专利技术式Ⅰ化合物在1mg/L下对小菜蛾幼虫致死率高于90％(见表1)，在10mg/L下二斑叶螨致死率85％以上(见表2)。本专利技术式Ⅰ化合物是含氟吡啶双酰胺类化合物，由于氟原子、吡啶环、酰胺结构的引入，使其具有超高生物活性、对有益生物低毒性、易降解、环境相容性好的特点，更有利于克服或延缓有害生物抗药性的产生，特别适用于目前普遍存在的抗药性农业害虫害螨的治理。与溴虫氟苯双酰胺相比，本化合物还避免使用溴，无论是生产还是使用“三废”污染更少，而药效更高，作为兼具杀虫杀螨农药新品种具有很好的开发及应用前景。
[0011]本专利技术化合物在防治农业害虫或者螨害时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。
[0012]应该明确的是，在本专利技术的权利要求的限定范围内，可进行各种变动或改动。
具体实施方式
[0013]下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。
[0014]合成实例
[0015]式Ⅰ化合物的制备：
[0016](1)2,6
‑
二氟
‑3‑
硝基苯甲酸的合成：
[0017][0018]在250mL三口瓶中加入15.8g(0.1mol)2,6
‑
二氟苯甲酸和25.2g(0.4mol)浓硝酸，将三口瓶放入冷阱中搅拌，等三口瓶内温度下降到
‑
10℃时缓慢滴加44.1g(0.45mol)浓硫酸，滴加温度保持在
‑
10～0℃，滴加完毕后在冷阱中搅拌20min，再在常温下搅拌1h，TLC(展开剂为石油醚:乙酸乙酯为1:1)监测反应。反应完毕后将反应液边搅拌边加入到1000mL冰水中，析出大量白色固体，继续搅拌10min后抽滤，用20mL去离子水洗涤3次，烘干，得19.8g白色固体(2,6
‑
二氟
‑3‑
硝基苯甲酸)，收率97.5％。
[0019](2)3
‑
氨基
‑
2,6
‑
二氟苯甲酸的合成：
[0020][0021]在250mL三口瓶中加入11.2g(0.2mol)Fe粉和20mL冰醋酸，搅拌升温到50℃，缓慢滴加溶有19.8g2,6
‑
二氟
‑3‑
硝基苯甲酸的80g醋酸溶液，滴加完毕升温到70℃，约0.5h后TLC(展开剂为石油醚:乙酸乙酯为1:1)监测。反应完毕后，降至室温，倒入到200ML去离子水中，使用磁力棒除去多余铁粉，用20g乙酸乙酯萃取3次，收集乙酸乙酯相，蒸除溶剂，得16.7g黑色固体(3
‑
氨基
‑
2,6
‑
二氟苯甲酸)，收率96.6％(按2,6
‑
二氟苯甲酸计)。
[0022](3)2,6
‑
二氟
‑3‑
(异烟酰胺)苯甲酸的合成：
[0023][0024]在250mL单口瓶中依次加入16g(0.092mol)3
‑
氨基
‑
2,6
‑
二氟苯甲酸、50g乙腈和14.3g(0.101mol)异烟酸酰氯，加入完毕迅速安装到加热装置中，搅拌升温至回流，反应1h后TLC(展开剂为石油醚:乙酸乙酯为2:1)监测，反应完毕降温到室温，向反应液中加入70mL去离子水，析出灰色固体，继续搅拌0.5h，抽滤，用15mL去离子水洗涤，烘干得25.3g灰色固体(2,6
‑
二氟
‑3‑
(异烟酰胺)苯甲酸)，收率91％(按2,6
‑
二氟苯甲酸计)。
[0025](4)2,6
‑
二氟
‑3‑
(异烟酰胺)苯甲酰氯的合成：
[0026][0027]在250mL单口瓶中依次加入25g(0.0899mol)2,6
‑
二氟
‑3‑
(异烟酰胺)苯甲酸、60g甲苯和12.8g(0.108mol)氯化亚砜，搅拌加热至回流，反应3h后TLC(展开剂为石油醚:乙酸
乙酯为4:1)监测，反应完毕旋蒸除溶剂，得25.3g2,6
‑
二氟
‑3‑
(异烟酰胺)苯甲酰氯，收率85.4％(按2,6
‑
二氟苯甲酸计)。
[0028](5)N
‑
(3
‑
((2,5
‑
二氯
‑4‑
(1,1,2,3,3,3
‑
六氟丙氧基)苯基)氨基甲酰基)
‑
2,4
‑
二氟苯基)异烟酰胺的合成：
[0029][0030]在250mL三口瓶中依次加入26.6g(0.081mol)2,5
‑
二氯
‑4‑
(1,1,2,3,3,3
‑
六氟丙氧基)苯胺、70g乙腈和25.2g(0.0851mL)2,6
‑
二氟
‑3‑
(异烟酰胺)苯甲酰氯，加入后迅速安装在加入装置中，搅拌升温至回流，反应1.5h后TLC(展开剂为石油醚:乙酸乙酯为7:1)监测，反应完毕降温到30℃，向反应液中加入100mL去离子水，析出灰白色固体，抽滤，用20mL去离子水洗涤3次，烘干，得46.1g灰白色固体N
‑
(3
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含氟吡啶双酰胺类化合物，结构如式Ⅰ所示：。2.根据权利要求1所述的一种含氟吡啶双酰胺类化合物的用途，其特征在于式Ⅰ化合物用作农业或林业...

【专利技术属性】
技术研发人员：王明慧，朱宝玉，张如松，许良忠，孙鉴昕，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：