一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺，本发明专利技术工艺依照回收溶剂NMP及对二氯苯、PPS低聚物、催化剂、氯化钠的顺序，实现了溶助剂和副产物的科学回收，回收物料品质高、回收率高，杜绝了危险固废的产生，大大降低了废液的处理量。了废液的处理量。了废液的处理量。

【技术实现步骤摘要】
一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺


[0001]本专利技术属于聚苯硫醚树脂生产工艺的
，具体涉及一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺。

技术介绍

[0002]聚苯硫醚(PPS)树脂是一种结晶性聚合物，具有耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能，其作为特种工程塑料，在电子电器、航空航天、汽车运输等领域广泛应用。
[0003]聚苯硫醚树脂常用的合成方法包括硫化钠法、硫磺溶液法、硫化氢法、对卤代苯硫酚缩聚法、氧化聚合法等。目前，世界各国工业化技术中大多采用硫化钠法或硫氢化钠法，两种方式实质没有本质区别；我国已投运的工业化装置中，也是采用这两种原料路线的合成方式，并且大多数以锂盐为催化剂、氮甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂。而国内现有工艺中，大都存在生产过程物料堵塞严重、催化剂和溶剂回收率和回收品质不高，固废及废水产生量大等问题，而生产工艺流程不合理是这些问题的产生根源主要原因。
[0004]现有工艺流程大多是按以下顺序分离出产品和物料：(1)PPS树脂；(2)PPS低聚物；(3)氯化钠；(4)对二氯苯；(5)溶剂NMP；(6)催化剂；详见现工艺流程框图1，其聚苯硫醚树脂合成中溶剂NMP及锂盐催化剂回收率低、产品成本高、回收物料品质不高、固废及废水量大等缺陷。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺，解决聚苯硫醚树脂合成中溶剂NMP及锂盐催化剂回收率低、产品成本高、回收物料品质不高、固废及废水量大等缺陷。r/>[0006]本专利技术的实施例通过以下技术方案实现：
[0007]一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺，包括以下步骤：
[0008]S1.采用硫化钠法或硫氢化钠法，硫源在溶剂NMP体系中脱水得到中间体和合成脱水液，中间体在锂盐催化剂作用下聚合聚苯硫醚，得到合成料浆，合成料浆过滤出PPS滤饼以及合成母液；
[0009]S2.采用纯水第一次逆流洗涤PPS滤饼，过滤后得到粗洗PPS滤饼和一次洗液，将一次洗液加入步骤S1的合成母液中；
[0010]S3.真空蒸发合成母液,得到蒸出液和蒸发剩余物；
[0011]S4.将蒸发剩余物干燥，得到粉状物和干燥冷凝液，将干燥冷凝液和合成脱水液添加至步骤S3的蒸出液中后送精馏系统精馏，得到NMP、对二氯苯和塔顶回收水；
[0012]S5.采用纯水第二次逆流洗涤步骤S2中的粗洗PPS滤饼，分离后得到湿PPS树脂及二次洗液；
[0013]S6.取二次洗液添加至步骤S4中粉状物使其溶解，得到含盐混合物；
[0014]S7.向含盐混合物中加入酸性试剂，将其经静置沉降后分离得到PPS细粉、PPS低聚
物和含盐滤液；
[0015]S8.将含盐滤液加入碳酸钠溶液，沉淀得到碳酸锂和盐溶液，往分离出的碳酸锂中添加盐酸转化为氯化锂；
[0016]S9.将步骤S8中盐溶液进行连续蒸发结晶，分离出氯化钠。
[0017]进一步地，所述步骤S7中，分离得到的PPS低聚物采用步骤S5中的二次洗液和/或塔顶回收水进行洗涤，洗涤后的洗液加入到含盐滤液。
[0018]进一步地，所述步骤S7中，PPS低聚物采用高速离心分离器进一步分离出PPS细粉。
[0019]进一步地，在所述步骤S3中，真空蒸发温度在150℃以上、真空度在
‑
0.08Mpa以上。
[0020]进一步地，所述步骤S1中锂盐催化剂为氯化锂。
[0021]进一步地，在所述步骤S2中，其纯水的洗水当量为1:1
‑
3:1，在所述步骤S5中，其纯水的洗水当量为1:1
‑
4:1。
[0022]进一步地，所述步骤S6中，添加的所述二次洗液与粉状物的比值为：5:1
‑
20:1。
[0023]进一步地，所述酸性试剂为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中的一种或多种。
[0024]进一步地，所述酸性试剂为31wt％的盐酸。
[0025]进一步地，对含盐滤液采取高速离心分离和(或)液液分离过滤除去残留低聚物和NMP。
[0026]本专利技术的技术方案至少具有如下优点和有益效果：
[0027](1)本专利技术采取真空蒸发将NMP、水和对二氯苯分离出来，最大限度降低了后续物料分离时对NMP的带走量，使得后续溶剂的收率可从95％提高至99％以上，NMP溶剂回收率极高。
[0028](2)本专利技术提前分离NMP，有利于避免PPS低聚物及锂盐溶解在NMP中，为后续分离低聚物和催化剂创造了有利条件，提高了锂盐催化剂的回收率。
[0029](3)本专利技术将低聚物分离干净后，先沉淀分离出锂盐催化剂再结晶析盐，实验证明同样可以将锂的回收率从70％
‑
80％提高到90％以上。
附图说明
[0030]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0031]图1为现有技术中通用的聚苯硫醚树脂合成工艺流程图；
[0032]图2为本专利技术实施例中采用的聚苯硫醚树脂合成工艺流程图。
具体实施方式
[0033]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本专利技术实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
[0034]因此，以下对在附图中提供的本专利技术的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护
的本专利技术的范围，而是仅仅表示本专利技术的选定实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0035]应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步定义和解释。
[0036]在本专利技术的描述中，需要说明的是，若出现术语“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，或者是该专利技术产品使用时惯常摆放的方位或位置关系，仅是为了便于描述本专利技术和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本专利技术的限制。
[0037]在本专利技术的描述中，还需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，若出现术语“设置”、“安装”、“配置”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1.采用硫化钠法或硫氢化钠法，硫源在溶剂NMP体系中脱水得到中间体和合成脱水液，中间体在锂盐催化剂作用下聚合聚苯硫醚，得到合成料浆，合成料浆过滤出PPS滤饼以及合成母液；S2.采用纯水第一次逆流洗涤PPS滤饼，过滤后得到粗洗PPS滤饼和一次洗液，将一次洗液加入步骤S1的合成母液中；S3.真空蒸发合成母液,得到蒸出液和蒸发剩余物；S4.将蒸发剩余物干燥，得到粉状物和干燥冷凝液，将干燥冷凝液和合成脱水液添加至步骤S3的蒸出液中后进行精馏，得到NMP、对二氯苯和塔顶回收水；S5.采用纯水第二次逆流洗涤步骤S2中的粗洗PPS滤饼，分离后得到湿PPS树脂及二次洗液；S6.取二次洗液添加至步骤S4中粉状物使其溶解，得到含盐混合物；S7.向含盐混合物中加入酸性试剂，将其静置沉降后分离得到PPS细粉、PPS低聚物和含盐滤液；S8.将含盐滤液加入碳酸钠溶液，沉淀得到碳酸锂和盐溶液，往分离出的碳酸锂中添加盐酸转化为氯化锂；S9.将步骤S8中盐溶液进行连续蒸发结晶，分离出氯化钠。2.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚生产过程中物料的回收工艺，其特征在于，所述步骤S7中，分离得到的PPS低聚物采用步骤S5中的二次洗液和/或塔顶回收水进行洗涤，洗涤后的洗液加入到含盐滤液。3.根据权利要求1所述的一种聚苯硫醚生产过程中物料的...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐国强，钟富生，陈仕全，舒砚勤，
申请(专利权)人：宜宾学院，
类型：发明
国别省市：