一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法。制备步骤如下：以煤泥为原料，使用酸性溶液对煤泥进行脱灰处理，去除煤泥中的矿物质，然后将脱灰煤泥与活化剂混合、搅拌加热活化后得到煤泥多孔材料；在煤泥多孔材料中引入非金属杂原子掺杂改性，调节材料的表面化学、电子特性和结构，得到煤泥基非金属杂化多孔催化剂，作为类芬顿高级氧化技术的催化剂。本发明专利技术所制备煤泥基非金属杂化多孔催化剂具有较大比表面积、发达孔隙结构以及较高类芬顿催化性能，无二次重金属污染。无二次重金属污染。无二次重金属污染。

【技术实现步骤摘要】
一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法及应用


[0001]本专利技术涉及一种煤泥基非金属杂化多孔类芬顿催化剂的制备方法，属于环境工程和材料工程


技术介绍

[0002]煤泥是在洗煤过程中产生的，由超细煤颗粒、煤石粉和水组成的粘性物质。其含碳量达20%~40%。据统计，2020年我国煤泥产量达到2亿吨以上，70%的煤泥就地排放或堆放。由于煤泥具有粒度细、灰分大、热值低、粘性大等特点，很难实现工业应用，大量露天堆积会造成严重的环境污染问题。如何资源化利用煤泥中宝贵的煤炭资源，成为近几年研究者关注的方向。中国专利CN201510041439.3报道了一种煤泥制备分子筛的方法，可将其作为催化剂载体；中国专利CN201811238186.9报道了一种煤泥活化制备活性炭的方法形成超级电容器。中国专利CN201810131470.X报道了一种介孔碳负载零价铁复合材料的制备，应用于活化过硫酸盐降解磺胺二甲基嘧啶，但零价铁在使用过程中易溶出造成二次污染。中国专利CN202010028202.2报道了一种以活性炭为载体应用于非均相电芬顿降解有机废水。
[0003]综上，目前尚未有报道直接使用煤泥作为原料来制备催化剂，应用在类芬顿高级氧化技术中来降解有机污染物。但煤泥资源丰富，以其为原料制备一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂，将煤泥高值化利用，可实现“以废治污”的绿色发展目标。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在提供一种利用以煤泥为原料制备煤泥基非金属杂化多孔催化剂，价廉易得，催化性良好。
[0005]本专利技术的原理如下：煤泥基碳材料含碳量达20%~40%，含有硅铝化合物具有硅铝羟基，可被激发形成自由基。煤泥基碳材料富含的缺陷和自由π电子的sp2杂化碳网络能够影响过硫酸盐/双氧水的电子配置并削弱其O
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O 键促进它们的分解以产生SO4•−
，同时煤泥基碳材料较大比表面积和较多活性位点将污染物和过硫酸盐/双氧水吸附在其表面，形成电子供体
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介体
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电子受体的三元体系，促进富含电子的有机物污染物将电子快速传递给活化的过硫酸盐/双氧水分子。SO4•−
的O原子最外层p轨道有1个未成对电子，拥有单电子占位轨道，处于激发态的自由基很不稳定，需要迅速找到电子受体或电子供体形成稳定基态。而 C—杂键相邻C原子由于杂原子的强吸电子效应，电子云密度变弱。它会使煤泥基碳材料的电荷密度增加并形成n型半导体，从而显著增强了煤泥基碳材料的电子转移能力和化学活性。
[0006]本专利技术提供了一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，包括如下步骤：（1）将煤泥溶于酸性溶液中形成煤浆，恒温水浴35 ℃~80 ℃的条件下处理30~60 min，进行脱灰并去除煤泥中的矿物质，用去离子水充分洗涤后于50 ℃~100 ℃条件下烘干，得脱灰煤泥，然后将脱灰煤泥与活化剂混合，氮气流速10
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50 mL /min常压气氛下加热活化，用去离子水充分洗涤后于50 ℃~100 ℃条件下烘干，得到煤泥基多孔材料；
（2） 将步骤（1）得到的煤泥基多孔材料与杂原子混合，在25 ℃~40 ℃中水浴搅拌50~150 min后于50 ℃~100 ℃条件下烘干，得到煤泥基非金属杂化多孔催化剂。
[0007]优选地，每1 g煤泥进行酸洗脱灰使用的酸性溶液为1~7 mL，酸性溶液的质量浓度为5~30%。
[0008]优选地，所述使用的活化剂溶液的浓度为2~8 M。
[0009]优选地，所述活化处理温度为500 ℃~900 ℃，活化处理时间为2~5 h。
[0010]优选地，所述煤泥基碳材料与杂原子材料的质量比为1:(1~5)。
[0011]本领域常规的活化剂均可用于本专利技术中，优选地，所述活化剂选自磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、高锰酸钾中的一种或多种，活化剂溶液的浓度为2~8 M，脱灰煤泥与活化剂的质量比例为1：2~8。
[0012]本领域常规的杂原子材料均可用于本专利技术中，优选地，所述杂原子材料选自氮源、硫源、磷源中的一种或两种或三种，杂原子材料的质量配比为：(0~1.5):(0~1.5):(0~1.5)，且三者不能同时为0。
[0013]优选地，所述氮源选自氯化铵、尿素、明胶、双氰胺、三聚氰胺中的一种。
[0014]优选地，所述硫源选自二苯二硫醚、噻吩、硫脲中的一种。
[0015]优选地，所述磷源选自磷酸、三苯基磷、四苯基溴化磷、次亚磷酸钠、磷酸二氢钠中的一种。
[0016]本专利技术所述后处理具体为依次进行洗涤、干燥。
[0017]本专利技术提供了由上述方法制备得到的煤泥基非金属杂化多孔催化剂。
[0018]本专利技术所述煤泥基非金属杂化多孔材料作为催化剂用于降解有机水体污染物时具有丰富的孔隙结构。因此，煤泥基非金属杂化多孔材料作为有机水体污染物催化剂的应用也应该在本专利技术的保护范围之内。
[0019]本专利技术提供了上述煤泥基非金属杂化多孔催化剂降解水体中有机污染物的应用，所述的有机污染物为苯酚、双酚A、喹啉等有机污染物；每0.01~0.25 g煤泥基非金属杂化多孔催化剂能催化降解10~200 ml浓度为50~500 mg/L的有机污染物。
[0020]本专利技术提供了上述煤泥基非金属杂化多孔催化剂在类芬顿高级氧化技术中的应用，所述的类芬顿高级氧化技术所用的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢、次氯酸、次氯酸钠中的一种，氧化剂浓度为1~30 mM，催化剂浓度为0.1~25 g/L。
[0021]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术以煤泥为原料，提供了一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，所用煤泥具有粒度细、含水量高和灰分含量高、热值低、粘性大等特性，将煤泥进行合理地开发利用，对于促进矿区经济及生态环境的可持续发展具有重大意义，并实现了“以废治污”的绿色发展目标。采用本专利技术所述方法制备得到的材料同时具有较大的比表面积和发达的孔隙结构，具有良好的工业应用前景，特别是应用于催化降解水体中的有机污染物。
附图说明
[0022]图1为原煤泥与实施例1煤泥基多孔材料及煤泥基非金属杂化多孔材料的XRD图。
[0023]图2为实施例1煤泥基活化材料（a）及煤泥基非金属杂化多孔材料（b）的SEM图。
[0024]图3为实施例1各种体系对双酚A的降解效果。
具体实施方式
[0025]下面通过实施例来进一步说明本专利技术，但不局限于以下实施例。
[0026]实施例1：（1） 将5 g煤泥用去离子水洗涤三次，之后在100 ℃的烘箱中干燥24 h。将煤泥研磨成小于200目的粉末，使用10%盐酸溶液在煤浆浓度为1:4（1 g煤泥：4 mL盐酸溶液），恒温水浴75 ℃的条件下处理40 min，再用16%氢氟酸溶液在煤浆浓度为1:3，恒温水浴65 ℃的条件下保持45 min充分酸洗，随后用蒸馏水洗涤多次后过滤，100 ℃下干燥24 h，脱灰煤泥。与浓度为3 mol...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1） 将煤泥溶于酸性溶液中形成煤浆，煤浆浓度为：1g煤泥使用1~7mL酸性溶液；上述煤浆置于恒温水浴35 ℃~80 ℃的条件下处理30~60 min进行脱灰处理，去除煤泥中的矿物质，用去离子水充分洗涤后于50 ℃~100 ℃条件下烘干，得脱灰煤泥，然后将脱灰煤泥与活化剂混合，氮气常压气氛下加热活化，用去离子水充分洗涤后于50 ℃~100 ℃条件下烘干，得到煤泥多孔材料；（2） 将步骤（1）得到的煤泥多孔材料与非金属杂原子材料混合，在25 ℃~40 ℃中水浴搅拌50~150 min后于50 ℃~100 ℃条件下烘干，得到煤泥基非金属杂化多孔催化剂。2.根据权利要求1所述煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，其特征在于：煤泥酸洗脱灰使用的酸性溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸、碳酸其中的一种或多种，酸性溶液质量浓度为5~30%。3.根据权利要求1所述的煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，其特征在于：活化剂为磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、高锰酸钾中的一种或多种，浓度为2~8 M，脱灰煤泥与活化剂的质量比例为1：2~8。4.根据权利要求1所述的煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，其特征在于：所述活化处理温度为500 ℃~900 ℃，活化处理时间为2~5 h。5.根据权利要求1所述的煤泥基非金属杂化多孔催化剂的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：马建超，耿佩，张思宇，曹守发，戴旭泽，
申请(专利权)人：太原理工大学，
类型：发明
国别省市：