用于生产特定α,β-不饱和羧酸酯的改进方法技术

本发明专利技术涉及一种用于生产特定α,β

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产特定
α
,
β
‑
不饱和羧酸酯的改进方法
[0001]本专利技术涉及一种用于生产特定α,β
‑
不饱和羧酸酯的方法。
[0002]旨在生产的特定α,β
‑
不饱和羧酸酯由下式(I)表示
[0003][0004]其中
[0005]R1是C1‑
C4烷基片段，优选地
‑
CH3或
‑
CH2CH3，并且
[0006]R2是
[0007][0008](*示出键所位于的位置)。
[0009]这些特定的α,β
‑
不饱和羧酸酯是有用的化合物。它们可以原样使用，或者它们是用于生产其他化合物，例如维生素(尤其是维生素A乙酸酯(经由还原之后乙酰化))的有用中间体。
[0010]因此，由于此类重要中间体的重要性，一直需要生产此类化合物的卓越方法。
[0011]用于生产这些化合物的新方法包括钌催化剂和温和的反应条件。
[0012]用于生产这些化合物的方法如下：
[0013]在至少一种式(IV)的催化剂存在下使式(II)化合物
[0014][0015]与式(III)化合物反应
[0016][0017]其中R1和R2具有如上文针对式(I)化合物所定义的相同的含义，
[0018][0019]其中
[0020]R3、R4、R5和R6彼此独立地表示
‑
CH3、
‑
OCH3、
‑
NO2或卤素，并且
[0021]W、X、Y和Z彼此独立地表示中性或离子配体，其中W、X、Y和Z可以是单齿或二齿的，前提条件是Ru总是六次配位的，并且
[0022]m、n、o和p表示整数0、1、2或3
[0023]q表示整数1、2、3或4。
[0024]催化剂总是电中性的。此外，显而易见的是，当配体W、X、Y或Z中的一者或两者是双齿的时，则仅存在三个或两个配体。
[0025]在反应(第一循环)终止之后，式(IV)的催化剂已经被转化成以下式(IV')、(IV”)和/或(IV”')的形式
[0026][0027][0028]其中所有取代基具有如上定义的相同含义，并且其中R7是H或C1‑
C4烷基片段。
[0029]所述式(IV')、(IV”)和(IV”')的化合物是新的。
[0030]因此，本专利技术涉及一种用于生产式(I)化合物的方法(P)
[0031][0032]其中
[0033]R1是C1‑
C4烷基片段，优选地
‑
CH3或
‑
CH2CH3，并且
[0034]R2是
[0035][0036](*示出键所位于的位置)，并且其中
[0037]在至少一种式(IV)的催化剂存在下使式(II)化合物
[0038][0039]与式(III)化合物反应
[0040][0041]其中R1和R2具有如上文针对式(I)化合物所定义的相同的含义，
[0042][0043]其中
[0044]R3、R4、R5和R6彼此独立地表示
‑
CH3、
‑
OCH3、
‑
NO2或卤素，并且
[0045]W、X、Y和Z彼此独立地表示中性或离子配体，其中W、X、Y和Z可以是单齿或二齿的，前提条件是Ru总是六次配位的，并且
[0046]m、n、o和p表示整数0、1、2或3
[0047]q表示整数1、2、3或4。
[0048]式(I)化合物是优选的，其中
[0049]R1是
‑
CH3或
‑
CH2CH3。
[0050]因此，本专利技术涉及一种方法(P1)，所述方法是方法(P)，其中R1是
[0051]‑
CH3或
‑
CH2CH3。
[0052]式(I)化合物是优选的，其中
[0053]R2是
[0054][0055]因此，本专利技术涉及一种方法(P2)，所述方法是方法(P)或(P1)，其中
[0056]R2是
[0057][0058]式(Ia)和式(Ib)的化合物是最优选的，
[0059][0060]非常优选的催化剂是式(IVa)、(IVb)或(IVc)的催化剂
[0061][0062]其中R7是H或CH3。
[0063]因此，本专利技术涉及一种方法(P3)，所述方法是方法(P)、(P1)或(P2)，其中使用了式(IVa)的催化剂
[0064][0065]因此，本专利技术涉及一种方法(P3')，所述方法是方法(P)、(P1)或(P2)，其中使用了式(IVb)的催化剂
[0066][0067]因此，本专利技术涉及一种方法(P3”)，所述方法是方法(P)、(P1)或(P2)，其中使用了式(IVc)的催化剂
[0068][0069]其中R7是H或CH3。
[0070]底物(起始材料)与催化剂的比率(基于摩尔)通常为5000:1至10:1，优选地1000:1至20:1。
[0071]因此，本专利技术涉及一种方法(P4)，所述方法是方法(P)、(P1)、(P2)、(P3)、(P3')或(P3”)，其中底物(起始材料)与催化剂的比率(基于摩尔)是5000:1至10:1。
[0072]因此，本专利技术涉及一种方法(P4')，所述方法是方法(P)、(P1)、(P2)、(P3)、(P3')或(P3”)，其中底物(起始材料)与催化剂的比率(基于摩尔)是1000:1至20:1。
[0073]根据本专利技术的方法是在没有任何溶剂的情况下或在至少一种非极性质子惰性有机溶剂中进行的。
[0074]作为溶剂，在本专利技术的范围内可以使用一般的非极性质子惰性有机溶剂，特别是脂肪族、环状和芳族烃，例如C7‑
C
10
烷烃、C5‑
C7环烷烃、苯、甲苯和萘，以及此类溶剂与彼此的混合物，例如石蜡油(饱和脂肪族烃的混合物)。以及羧酸酯，例如乙酸乙酯。
[0075]因此，本专利技术涉及一种方法(P5)，所述方法是方法(P)、(P1)、(P2)、(P3)、(P3')、(P3”)、(P4)或(P4')，其中所述方法在没有任何溶剂的情况下进行的。
[0076]因此，本专利技术涉及一种方法(P6)，所述方法是方法(P)、(P1)、(P2)、(P3)、(P3')、(P3”)、(P4)或(P4')，其中所述方法是在至少一种非极性质子惰性有机溶剂中进行的。
[0077]因此，本专利技术涉及一种方法(P6')，所述方法是方法(P)、(P1)、(P2)、(P3)、(P3')、(P3”)、(P4)或(P4')，其中所述非极性质子惰性有机溶剂选自由以下组成的组：脂肪族烃、环烃、芳族烃和羧酸酯。
[0078]因此，本专利技术涉及一种方法(P6”)，所述方法是方法(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于生产式(I)化合物的方法其中R1是C1‑
C4烷基片段，优选地
‑
CH3或
‑
CH2CH3，并且R2是(*示出键所位于的位置)，并且其中在至少一种式(IV)的催化剂存在下使式(II)化合物与式(III)化合物反应其中R1和R2具有如上文针对式(I)化合物所定义的相同的含义，
其中R3、R4、R5和R6彼此独立地表示
‑
CH3、
‑
OCH3、
‑
NO2或卤素，并且W、X、Y和Z彼此独立地表示中性或离子配体，其中W、X、Y和Z可以是单齿或二齿的，前提条件是Ru总是六次配位的，并且m、n、o和p表示整数0、1、2或3q表示整数1、2、3或4。2.根据权利要求1所述的方法，其中R1是
‑
CH3或
‑
CH2CH3。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R2是4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中产生了式(Ia)和式(Ib)的化合物5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中使用了式(IVa)的催化剂
6.根据前述权利要求1至4中任一项所述的方法，其中使用了式(IVb)的催化剂7.根据前述权利要求1至4中任一项所述的方法，其中使用了式(IVc)的催化剂其中R7是H或CH3。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中底物(起始材料...

【专利技术属性】
技术研发人员：维尔纳，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：