聚合抑制剂制造技术

本发明专利技术涉及包含至少一种取代的对苯二酚单醚和至少一种可聚合化合物的混合物。单醚和至少一种可聚合化合物的混合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合抑制剂
[0001]本专利技术涉及包含至少一种取代的对苯二酚单醚和至少一种可聚合化合物的混合物。
[0002]包含一个或多个烯属不饱和基团的化合物具有明显的自由基聚合倾向。这样的化合物因此在下文中被称为可聚合化合物。这些化合物倾向于自由基聚合，这意味着它们被用作生产聚合物的单体。然而，这些化合物的明显的自由基聚合倾向也是一个缺点，因为在储存和运输期间以及在化学和物理处理(例如蒸馏或精馏)期间，特别是在能量(例如热和/或光)的作用下，可能发生不希望的自发自由基聚合。这种不受控制的聚合可导致例如在加热表面上逐渐形成聚合物沉积物，这需要去除聚合物沉积物，因此通常导致操作时间缩短。不受控制的聚合甚至可能发生爆炸。
[0003]在具有自由基聚合倾向的烯属不饱和化合物或包含这种化合物的混合物的储存和运输期间以及化学和/或物理处理期间，因此通常添加防止或至少延缓不期望的自发自由基聚合的化合物。这种物质通常被称为聚合抑制剂。
[0004]聚合抑制剂可以作为单独的化合物或化合物的混合物使用。根据聚合抑制剂的应用领域，对所述聚合抑制剂可能有特殊要求。对于适合作为烯属不饱和化合物的运输和/或储存稳定剂的聚合抑制剂，重要的是聚合抑制剂的效率(即阻聚程度)是可控的。在烯属不饱和化合物的储存和/或运输条件下，聚合抑制剂应当适当地阻止或延迟不需要的自发自由基聚合，而需要的烯属不饱和化合物的自由基聚合应该可以在适当的聚合条件下进行，而不需要首先分离在储存和/或运输期间使用的聚合抑制剂。如果在储存和/或运输过程中使用的稳定剂没有为了期望的聚合而被分离，则重要的是它不会对期望的聚合产生不利影响，例如无意中充当链转移剂。
[0005]就全球产量而言，丙烯酸无疑是最重要的烯属不饱和化合物之一。在储存和/或运输期间，基于丙烯酸的量，使用0.018重量％至0.022重量％的对苯二酚单甲醚(MEHQ)标准地稳定丙烯酸以防止不希望的自发自由基聚合。为了使用MEHQ充分稳定丙烯酸，防止不希望的自发自由基聚合，需要将氧以足够的量溶解在丙烯酸中。当丙烯酸在包含5
‑
21体积％氧的气氛中储存和/或运输时，通常足量的氧溶解在丙烯酸中。在需要的丙烯酸聚合中，将丙烯酸中溶解氧的含量降低，从而降低了MEHQ作为聚合抑制剂的效率，该效率足以使丙烯酸在MEHQ存在下进行聚合。
[0006]除了用作丙烯酸的储存和/或运输的聚合抑制剂外，MEHQ还用作甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或包含一种或多种所述化合物的混合物的储存和/或运输的聚合抑制剂。
[0007]作为广泛使用的结果，MEHQ是可聚合化合物(特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)的最重要的储存和/或运输稳定剂之一。
[0008]可聚合化合物储存在合适的永久性安装的容器中，例如储罐或储存器皿(例如，参见Acrylic Acid,A Summary of Safety and Handling,4th edition 2013,7Bulk Storage Facilities and Accessories)。可聚合化合物在各个容器中储存优选至少一分钟，特别优选至少10分钟，非常特别优选至少60分钟。尽管在适当条件下的储存时间理论上
是无限的，但出于经济原因，储存时间通常被减少到最小。可聚合化合物在各个容器中的储存优选不超过180天，特别优选不超过90天，非常特别优选不多于30天。特别优选的范围来自上述下限和上限的自由组合。
[0009]可聚合化合物通常通过船舶、铁路和/或卡车在合适的可运输容器(如储罐或器皿)中运输(参见例如Acrylic Acid,A Summary of Safety and Handling,4th edition 2013,9Safe Transport of Acrylic Acid)。当然，可运输容器也可以永久地安装在相应的运输工具上，例如油轮或铁路罐车。当然，在将容器运输到其他地方之前，容器也可以在特定地点储存一定时间。例如在可聚合化合物纯化之后输送到储罐，在从储罐装载到可运输容器期间和/或在从一个可运输容器装载到另一个容器期间，可聚合化合物的输送也可以在管道或软管中进行。优选的是可聚合化合物在相应容器中的运输持续至少10秒，优选至少1分钟，特别优选至少10分钟，非常特别优选至少60分钟。尽管在适当条件下的持续时间理论上是无限的，但出于经济和安全原因，持续时间通常被减少到最小值。可聚合化合物在各容器中的运输优选不超过180天，特别优选不超过90天，非常特别优选不多于30天。特别优选的范围来自上述下限和上限的自由组合。
[0010]本专利技术的目的是提供包含至少一种可聚合化合物(特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)和至少一种聚合抑制剂的混合物。聚合抑制剂应确保可聚合化合物充分稳定，防止不需要的自由基聚合。然而，对于需要的自由基聚合，无需在聚合之前从混合物中除去聚合抑制剂。因此，聚合抑制剂在需要的自由基聚合中不应充当链转移剂和/或聚合抑制剂。
[0011]该目的通过包含至少一种通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物的混合物实现，
[0012][0013]其中，R是C1烷基至C4烷基，优选C1烷基至C3烷基，特别优选C1烷基或C2烷基，非常特别优选C1烷基；
[0014]R1是C1烷基或C2烷基，非常特别优选C1烷基；且
[0015]R2至R4彼此独立地是H、C1烷基或C2烷基，非常特别优选彼此独立地为H或C1烷基。
[0016]特别优选包含一种或多种通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物的混合物，其中，
[0017]R是C1烷基至C4烷基，优选C1烷基至C3烷基，特别优选C1烷基或C2烷基，非常特别优选C1烷基；
[0018]R1和R2彼此独立地为C1烷基或C2烷基，非常特别优选为C1烷基；且
[0019]R3和R4彼此独立地为H、C1烷基或C2烷基，非常特别优选彼此独立地为H或C1烷基。
[0020]非常特别优选包含一种或多种通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物的混合物，其中，
[0021]R是C1烷基至C4烷基，优选C1烷基至C3烷基，特别优选C1烷基或C2烷基，非常特别优
选C1烷基；
[0022]R1、R2和R3彼此独立地为C1烷基或C2烷基，非常特别优选为C1烷基；且
[0023]R4是H、C1烷基或C2烷基，非常特别优选H或C1烷基。
[0024]合适的通式(I)的化合物是例如2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,3
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,5
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,6
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,3,5
‑
三甲基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,3,6
‑
三甲基
‑4‑
甲氧基苯酚、2,本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种混合物，其包含至少一种通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物，其中，R为C1‑
C4烷基；R1是C1烷基或C2烷基；且R2至R4彼此独立地为H、C1烷基或C2烷基。2.根据权利要求1所述的混合物，其中R和R1彼此独立地为C1烷基或C2烷基；R2至R4彼此独立地为H、C1烷基或C2烷基。3.根据权利要求1所述的混合物，其中R是C1‑
C4烷基；R1和R2彼此独立地为C1烷基或C2烷基；R3和R4彼此独立地为H、C1烷基或C2烷基。4.根据权利要求1所述的混合物，其中R、R1和R2彼此独立地为C1烷基或C2烷基；R3和R4彼此独立地为H、C1烷基或C2烷基。5.根据权利要求1的混合物，其中通式(I)的化合物是2,3,6
‑
三甲基
‑4‑
甲氧基苯酚。6.根据权利要求1至5中任一项所述的混合物，其中基于可聚合化合物的总量计，所述混合物中通式(I)的化合物的总量为0.0001重量％至0.1000重量％。7.根据权利要求1至6中任一项所述的混合物，其中，基于所述混合物的总重量计，所述可聚合化合物的总量为至少5重量％。8.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：