含有二丙二醇二丙烯酸酯的UV可固化制剂制造技术

本文描述了用于3D打印的可光聚合组合物。该组合物含有二丙二醇二丙烯酸酯和一种或多种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物，任选地含有光引发剂。还描述了利用这些组合物制造三维物体的方法，以及由这些组合物制成的三维物体。以及由这些组合物制成的三维物体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有二丙二醇二丙烯酸酯的UV可固化制剂


[0001]本公开涉及三维(3D)打印技术，更具体地，它涉及用于喷墨、立体光刻(SLA)和数字光处理(DLP)的3D组合物，及其使用方法和制备方法。

技术介绍

[0002]在随后的背景讨论中，参考某些结构和/或方法。然而，以下参考文献不应被解释为承认这些结构和/或方法构成现有技术。申请人明确保留证明此类结构和/或方法不符合作为现有技术的权利。
[0003]可光固化组合物是3D打印技术中使用的材料，其使用光源固化(聚合)单体和低聚物的网络，使用光引发剂引发自由基聚合。通常，这些组合物包含光引发剂、单体、低聚物和其他组分。通常，为了达到期望的韧性，需要在透明制剂中加入六种不同的组分(单体/低聚物)。
[0004]仍然希望提供3D打印制剂，该制剂在本领域期望性能(例如韧性)方面改进了其他制剂。还希望提供能够提供这些益处同时限制组分(单体/低聚物)的数量的制剂，从而在成本和资源使用方面提供益处。
[0005]令人惊讶地发现，将二丙二醇二丙烯酸酯而不是更常用的单官能单体或甚至其他类似的多官能丙烯酸酯单体与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物结合使用，导致组合物显示出显著改善的韧性。进一步令人惊讶地发现，使用这些制剂能够生产出透明的制剂，该制剂能够使所得产品具有足够的韧性，同时将组分的数量减少到三种(一种光引发剂、一种单体和一种低聚物)。

技术实现思路

[0006]本技术的一个方面涉及包含一种或多种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和DPGDA的组合物，其中该组合物是3D UV可固化组合物。
[0007]在本技术的另一个方面，3D UV可固化组合物包含DPGDA作为唯一单体。在另一个方面，该组合物仅包含单一的低聚物。在第三方面，该组合物包含作为唯一单体的DPGDA、单一的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物和单一的光引发剂。
[0008]另一方面是一种组合物，基于DPGDA和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的组合，其包含0.5至99.5重量％的DPGDA。任选地，基于DPGDA和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的组合，该组合物可以包含10至90、20至80、25至75、30至70或40至60重量％的DPGDA。
[0009]在任何实施方案中，组合物可用于喷墨、SLA和/或DLP沉积。在任何实施方案中，组合物可以包含一种或多种光引发剂。本技术还提供了一种包装，该包装包括本文所述的任何组合物。
[0010]在另一方面，本技术涉及使用本文任何实施方案中所述的组合物制备3D制品的方法，该方法包括施加本文任何实施方案中描述的组合物的一种或多种的连续层以制造3D制品；以及用紫外线照射来照射所述连续层。在任何实施方案中，组合物可以是喷墨、SLA和/
或DLP沉积的。
[0011]在又一个相关方面，本技术提供了一种3D制品，其包括本文所述的任何组合物的UV固化连续层。在任何实施方案中，组合物可以通过喷墨、SLA或DLP沉积。
[0012]在本专利技术的第一方面，本技术提供了一种可光聚合组合物，其包含：二丙二醇二丙烯酸酯；和至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。
[0013]在第二方面，本技术提供根据第一方面的可光聚合组合物，其中所述至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物由式(I)表示：
[0014][0015]其中：
[0016]A衍生自一种或多种分子量小于约1000g/mol的多羟基化合物；
[0017]D、X和Y独立地是衍生自一种或多种聚异氰酸酯的氨基甲酸乙酯或氨基甲酸酯键；
[0018]Q和Z独立地衍生自一种或多种具有至少一个烯键式不饱和基团的化合物；
[0019]n为1到20的整数；和
[0020]m为0到20的整数。
[0021]在第三方面，该技术提供根据第一或第二方面的可光聚合组合物，其中基于二丙二醇二丙烯酸酯和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的量，该组合物包含0.5至99.5重量％的二丙二醇二丙烯酸酯，
[0022]在第四方面，该技术提供根据第一、第二或第三方面中任一项所述的可光聚合组合物，其中基于二丙二醇二丙烯酸酯和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的量，该组合物包含25至75重量％的二丙二醇二丙烯酸酯。
[0023]在第五方面，该技术提供了根据前四个方面中任一项所述的可光聚合组合物，其中所述组合物还包含一种或多种光引发剂。
[0024]在第六方面，该技术提供了根据前五个方面中任一项所述的可光聚合组合物，其中所述一种或多种光引发剂选自双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)
‑
苯基氧化膦、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸酯、双(2,6
‑
二甲氧基苯甲酰基)
‑
2,4,4
‑
三甲基戊基氧化膦、二苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦、α
‑
羟基环己基苯基酮、2
‑
羟基
‑
l
‑
(4
‑
(4
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
甲基丙酰基)苄基)苯基
‑2‑
甲基丙
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
(4
‑
异丙基苯基)丙酮、低聚(2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
(4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基)丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
(4
‑
十二烷基苯基)丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[(2
‑
羟基乙氧基)苯基]丙酮、二苯甲酮、取代的二苯甲酮及其任意两种或更多种的混合物。
[0025]在第七方面，该技术提供了根据第六方面的可光聚合组合物，其中所述一种或多种光引发剂选自二苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦、乙基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基亚膦酸酯、1
‑
羟基环己基苯基酮及其两种或更多种的组合。
[0026]在第八方面，该技术提供根据第六或第七方面的可光聚合组合物，其中基于组合物的总重量，一种或多种光引发剂以0.01至6重量％的量存在于组合物中。
[0027]在第九方面，该技术提供根据第六或第七方面的可光聚合组合物，其中基于组合物的总重量，一种或多种光引发剂以1至2重量％的量存在于组合物中。
[0028]在第十方面，该技术提供根据第一至第九方面中任一项所述的可光聚合组合物，其中DPGDA是存在于所述组合物中的唯一单体。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种可光聚合组合物，包括：二丙二醇二丙烯酸酯；和至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。2.根据权利要求1所述的可光聚合组合物，其中所述至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物由式(I)表示：其中：A衍生自一种或多种多羟基化合物，其分子量小于约1000g/mol；D、X和Y独立地是衍生自一种或多种聚异氰酸酯的氨基甲酸乙酯或氨基甲酸酯键；Q和Z独立地衍生自具有至少一个烯键式不饱和基团的一种或多种化合物；n为1到20的整数；和m为0到20的整数。3.根据权利要求1所述的可光聚合组合物，其中基于二丙二醇二丙烯酸酯和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的量，所述组合物包含0.5至99.5重量％的二丙二醇二丙烯酸酯。4.根据权利要求1所述的可光聚合组合物，其中基于二丙二醇二丙烯酸酯和氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物的量，所述组合物包含25至75重量％的二丙二醇二丙烯酸酯。5.根据权利要求1所述的可光聚合组合物，其中所述组合物还包含一种或多种光引发剂。6.根据权利要求1所述的可光聚合组合物，其中所述一种或多种光引发剂选自双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)
‑
苯基氧化膦、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸酯、双(2,6
‑
二甲氧基苯甲酰基)
‑
2,4,4
‑
三甲基戊基氧化膦、二苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦、α
‑
羟基环己基苯基酮、2
‑
羟基
‑
l
‑
(4
‑
(4
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
甲基丙酰基)苄基)苯基
‑2‑
甲基丙
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
(4
‑
异丙基苯基)丙酮、低聚(2
‑
羟基
‑2‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：H，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：