一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体的合成及聚合方法技术

本发明专利技术涉及苯并噁唑类聚合物，具体涉及一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体与其前体的合成及聚合方法，所述的合成步骤包括：(1)成咪唑环反应；(2)还原硝基反应；(3)脱水缩环合聚合反应。本发明专利技术反应温和易于控制、三废少且收率可观。且收率可观。且收率可观。

【技术实现步骤摘要】
一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体的合成及聚合方法


[0001]本专利技术涉及2
‑
氨基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚的合成及聚合方法。

技术介绍

[0002]耐高温、耐腐蚀的高性能聚合物聚对苯撑苯并二噁唑(缩写PBO)，目前是采用AA型单体4，6
‑
二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR
·
2HCl)和BB型单体对苯二甲酸(TPA)在P2O5存在下的多聚磷酸中缩聚的方法制备。DAR
·
2HCl高温易氧化、TPA在多聚磷酸中的溶解度低以及高温升华,导致缩聚时两单体等当比难以精确控制，最终影响PBO聚合度进一步提升。聚苯并噁唑的AB型单体因其本身含有等当量的反应基团，在聚合反应中避免了因投料计量误差造成的封端低聚物，更容易得到高分子量聚合物。如式1所示的制备聚(对苯撑
‑
2,6
‑
苯并双噁唑)反应式，围绕AB型单体3
‑
氨基
‑4‑
羟基苯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体2
‑
氨基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚的合成及聚合方法，其特征在于反应路线如式(3)：2.如权利要求1所述的一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体2
‑
氨基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚的合成及聚合方法，其特征在于其步骤包括：(1)成咪唑环反应：常温下，在反应容器中加入原料3
‑
硝基
‑4‑
羟基苯甲醛、反应溶剂，搅拌，滴加无机盐亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠水溶液，滴完后再次投入3，4
‑
二氨基苯甲酸升温至50～120℃进行环化反应3～48h，之后反应液经回收溶剂、抽滤和洗涤处理，得到中间体2
‑
硝基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚；(2)还原硝基反应：在反应釜中加入2
‑
硝基基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚、溶剂和还原剂，在20～120℃条件下进行还原反应0.5～25h，之后反应液经后处理，得到产物2
‑
氨基
‑4‑
(5
‑
或6羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚；(3)脱水缩环合聚合反应：在脱水剂多聚磷酸或Eaton试剂体系中，120～180℃，聚合反应3
‑
30小时，聚合液经过冷却、洗涤和干燥处理后得到聚合物，简称聚(苯并咪唑
‑
苯并噁唑)。3.如权利要求2所述的一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体2
‑
氨基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚的合成及聚合方法，其特征在于步骤(1)中，溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基吡咯烷酮、乙二醇甲醚和二乙二醇甲醚、含有1
‑
6个碳的脂肪醇、含有3
‑
6个碳的脂肪酮中的一种或几种混合；原料3
‑
硝基
‑4‑
羟基苯甲醛、无机盐和3，4
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二氨基苯甲酸摩尔比比为1：1.05～3：1.0～3。4.如权利要求2所述的一种含苯并咪唑结构AB型聚苯并噁唑单体2
‑
氨基
‑4‑
(5或6
‑
羧基苯并咪唑
‑2‑
基)苯酚的合成及聚合方法，其特征在于步骤(1)中，滴加无机盐温度控制在室温
±<...

【专利技术属性】
技术研发人员：张青龙，吕汪洋，陈文兴，
申请(专利权)人：浙江理工大学，
类型：发明
国别省市：