一种电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法技术

本发明专利技术是电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法，在无水无氧条件下，在反应瓶中加入二氟环丙烷，电解质，溶剂，常温下通入二氧化碳通电搅拌反应3.5小时。本发明专利技术创造主要避免贵金属的使用，通过在温和条件下利用电子作为氧化还原试剂来开发新的有机转化，从而避免化学计量氧化剂或还原剂，减少不必要的废物，以满足日益增长的环境友好性和可持续性需求。本发明专利技术简单易操作，方法中所需物品毒性小，安全环保，底物拓展范围广，产率高。产率高。产率高。

【技术实现步骤摘要】
一种电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法


[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，一种电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法。

技术介绍

[0002]2015年，傅尧在过度金属催化的二氟环丙烷与亲核偶联伙伴的脱氟烯丙化化反应中取得了重大进展。[J.Xu，E.
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A.Ahmed，B.Xiao，Q.
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Q.Lu，Y.
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L.Wang，C.
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G.Yu，Y.Fu，Angew.Chem.Int.Ed.2015，54，82318235.]。尽管取得了进展，但过渡金属的价格相对昂贵且储量稀少，人们对建立环境友好的方案以实现脱氟羧化反应获得单氟烯烃感兴趣，以满足日益增长的环境友好性和可持续性需求。
[0003]电化学合成已经成为一种令人印象深刻的工具，通过在温和条件下利用电子作为氧化还原试剂来开发新的有机转化，从而避免化学计量氧化剂或还原剂，减少不必要的废物。[(a)S
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H.Shi，Y.Liang，and N.Jiao.Chem.Rev.，2021，121，485
‑
505.(b)W.Zhang and S.Lin.J.Am.Chem.Soc.，2020，142，20661
‑
20670.(c)N.Chen，Z.Ye and F.Zhang.Org.Biomol.Chem.，2021，19，5501
‑
5520.(d)S.R.Waldvogel，S.Lips，M.Selt，B.Riehl and C.J.Kampf.Chem.Rev.，2018，118，6706
‑
6765.]。
[0004]目前，电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应研究较少，且存在产物得率不高、反应效率低的问题。

技术实现思路

[0005]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0006]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0007]因此，本专利技术的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法。
[0008]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法，包括，
[0009]在无水无氧条件下，加入二氟环丙烷、电解质和溶剂，常温下通入二氧化碳通电搅拌反应，即得目标产物。
[0010]作为本专利技术所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应方法的一种优选方案，其中：通入二氧化碳。
[0011]作为本专利技术所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应方法的一种优选方案，其中：所述二氟环丙烷为2
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(2，2
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二氟环丙基)萘、4
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(2，2
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二氟环丙基)苯甲腈、3
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(2，2
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二氟环丙基)苯甲腈、2
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(2，2
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二氟环丙基)苯甲腈和4
‑
(2，2
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二氟环丙基)苯甲酸甲酯中的一种。
[0012]作为本专利技术所述电化学催化烯烃氟磺酰化的方法的一种优选方案，其中：所述电
解质包括四丁基四氟碘化铵盐。
[0013]作为本专利技术所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应方法的一种优选方案，其中：所述溶剂包括乙腈。
[0014]作为本专利技术所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应方法的一种优选方案，其中：所述通电搅拌反应，其中，电流为10mA，反应时间为3.5h。
[0015]作为本专利技术所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应方法的一种优选方案，其中：电解质与二氟环丙烷的摩尔比为1∶1，电解质用量为0.025mmol/mL溶剂。
[0016]作为本专利技术所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应方法的一种优选方案，其中：所述通电搅拌反应，其中，通电系统中，锌片为阳极，铂片为阴极，反应体系在二氧化碳通入下反应。
[0017]本专利技术有益效果：
[0018]本专利技术简单易操作，方法中所需物品毒性小，安全环保，底物拓展范围广，产率高，反应效率高。
[0019]本专利技术避免贵金属的使用，通过在温和条件下利用电子作为氧化还原试剂来开发新的有机转化，从而避免化学计量氧化剂或还原剂，减少不必要的废物，以满足日益增长的环境友好性和可持续性需求。
附图说明
[0020]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
[0021]图1为本专利技术实施例1制备的产物的核磁共振氢谱图；
[0022]图2为本专利技术实施例1制备的产物的核磁共振碳谱图；
[0023]图3为本专利技术实施例1制备的产物的核磁共振氟谱图。
具体实施方式
[0024]为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。
[0025]在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是本专利技术还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似推广，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。
[0026]其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本专利技术至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0027]实施例1
[0028]电化学诱导二氧化碳与2
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(2，2
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二氟环丙基)萘的反应，过程如下：
[0029]反应瓶配备锌片以及铂片电极，锌片为阳极，铂片为阴极。在二氧化碳通入下，反应瓶中依次加入2
‑
(2，2
‑
二氟环丙基)萘0.2mmol，四丁基四氟碘化铵盐0.2mmol，乙腈8ml，
电流10mA常温搅拌3.5h，分离得到29.9mg的产物，产率为65％。
[0030]产率＝实际产物质量/理想产物质量＝29.9mg/(0.2mmol
×
244mg
·
mol
‑1)(目标产物相对分子质量)＝65％
[0031]对产物进行表征：1H NMR(600MHz，CDCl3)：δ7.87
‑
7.83(m，4H)，7.52
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7.49(m，3H)，4.86(dd，J＝17.3，3.4H本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法，其特征在于：包括，在无水无氧条件下，加入二氟环丙烷、电解质和溶剂，常温下通入二氧化碳通电搅拌反应，即得目标产物。2.如权利要求1所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法，其特征在于：通入二氧化碳。3.如权利要求1或2所述电化学诱导二氟环丙烷脱氟羧化反应的方法，其特征在于：所述二氟环丙烷为2
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(2，2
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二氟环丙基)萘、4
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(2，2
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二氟环丙基)苯甲腈、3
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(2，2
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二氟环丙基)苯甲腈、2
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(2，2
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二氟环丙基)苯甲腈和4
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(2，2...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛飞，赵彬，潘子宸，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：