一种炔基硫醚类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种炔基硫醚类化合物的制备方法，包括将炔硅、N

【技术实现步骤摘要】
一种炔基硫醚类化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，具体涉及到一种炔基硫醚类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]炔丙基硫醚类化物是有机合成反应中用途广泛的一类重要的中间体，也常见于药物分子、天然产物结构中，也是制备含硫功能性聚合物材料的中间体。炔基硫醚类化合物通过硼烷化反应可以用于构建烯基硫醚类化合物，进一步催化加氢可获得不对称硫醚化合物，此外，该类化合物还能通过氧化反应构建具有生物活性的炔基亚砜、炔基砜类化合物。
[0003]目前，该类化合物的制备主要是在氧化剂作用下，通过铜催化炔烃与硫醇或硫酚氧化加成反应完成的，这种方法需要在高温下反应，且反应时间较长，反应体系复杂，需要多种添加物，催化剂难以循环利用；另外一种方法是利用炔基金属试剂与与硫醇或硫酚发生亲核取代反应构建炔基硫醚，这种方法均需要用到活泼的金属有机试剂，如格式试剂、有机锌试剂、有机锂试剂等，而这些有机金属试剂，性质不够稳定，不易保存，操作不便，危险性大，同时需要在低温条件下进行反应，极不方便。

技术实现思路

[0004]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0005]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0006]本专利技术的其中一个目的是提供一种炔基硫醚类化合物的制备方法，具有步骤少、操作简单、反应温和、选择性好、收率高等特点。
[0007]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种炔基硫醚类化合物的制备方法，包括，将式Ⅰ所示的炔硅、式Ⅱ所示的N
‑
硫代丁二酰亚胺直接溶于有机溶剂中，加热反应，得到式Ⅲ所示的化合物；
[0008][0009]其中，式Ⅰ、式Ⅲ中，R1选自氢原子、烷基、烷氧基、卤素取代基、氰基、硝基、醛基、酯基、硅基中的一种；R2，R3，R4选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、长链以及支链烷基、芳基中的一种；
[0010]式Ⅱ、式Ⅲ中，R5选自三氟甲基、烷基、芳基取代基中的一种。
[0011]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述炔硅、N
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硫代丁二酰亚胺的摩尔比为1：1～5；优选摩尔比为1:1.5。
[0012]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述炔硅选自三甲基硅烷炔烃、三异丙基硅烷炔烃、二甲基叔丁基硅烷炔烃、三苯基硅烷炔烃中的一种或多种；优选为三甲基硅烷炔烃。
[0013]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述N
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硫代丁二酰亚胺选自N
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硫代苯基丁二酰亚胺、N
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硫代烷基丁二酰亚胺、N
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硫代三氟甲基丁二酰亚胺、N
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硫代氰基丁二酰亚胺中的一种或多种；优选为N
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硫代苯基丁二酰亚胺与N
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硫代三氟甲基丁二酰亚胺。
[0014]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述有机溶剂为甲醇、异丙醇、2
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氟乙醇、三氟乙醇、六氟异丙醇中的一种或多种；优选有机溶剂为六氟异丙醇。
[0015]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述炔硅与所述有机溶剂的质量体积比为1g：50～100mL；优选质量体积比为1g：60mL。
[0016]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述加热反应，加热温度为50～120℃，加热时间为4～48h；优选加热温度为100℃，加热时间为12h。
[0017]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：还包括对得到的式Ⅲ所示的化合物进行提纯的步骤。
[0018]作为本专利技术炔基硫醚类化合物的制备方法的一种优选方案，其中：所述提纯，除去溶剂后分离提纯，除去有机溶剂后加水搅拌3～5min，使用乙酸乙酯进行萃取，有机相干燥后进行柱层析。
[0019]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0020]本专利技术通过一锅法反应，在相对温和条件下，实现炔基硅烷直接与N
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硫代苯基丁
二酰亚胺或N
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硫代三氟甲基丁二酰亚胺反应，一步快速构建炔基硫醚类化合物，相较常见的化合物合成方法，具有步骤少、操作简单、反应温和、选择性好、收率高、底物适用范围广、可规模化大量合成，后处理简单，溶剂具有回收再利用的优点。
附图说明
[0021]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
[0022]图1为本专利技术实施例1所得产物4
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氯苯基苯乙炔基硫醚的核磁共振氢谱；
[0023]图2为本专利技术实施例1所得产物4
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氯苯基苯乙炔基硫醚的核磁共振碳谱。
具体实施方式
[0024]为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。
[0025]在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是本专利技术还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似推广，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。
[0026]其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本专利技术至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0027]如无特别说明，实施例中所采用的原料均为商业购买。
[0028]实施例1
[0029]取苯乙炔基三甲基硅烷17mg(0.1mmol)、N
‑
(4
‑
氯苯基)丁二酰亚胺36mg(0.15mmol)加入到10mL反应瓶中，再加入六氟异丙醇1mL，加热至100℃，并搅拌反应12h，反应结束后，冷却至室温，加入乙酸乙酯10mL，加水5mL萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，经柱层析得淡黄色液体。
[0030]称量柱层析得到的产物的重量，与投入反应的原料重量进行比对，得到产率，收率＝产物的重量/理论上原料完全反应后产物的质量。得到的产物的重量为17mg，收率为71％。
[0031]对于产物进行核磁共振检测，对该产物进行表征，核磁共振氢谱、碳谱分别如图1、2所示：
[0032]核磁共振氢谱数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种炔基硫醚类化合物的制备方法，其特征在于：包括，将式Ⅰ所示的炔硅、式Ⅱ所示的N
‑
硫代丁二酰亚胺直接溶于有机溶剂中，加热反应，得到式Ⅲ所示的化合物；其中，式Ⅰ、式Ⅲ中，R1选自氢原子、烷基、烷氧基、卤素取代基、氰基、硝基、醛基、酯基、硅基中的一种；R2，R3，R4选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、长链以及支链烷基、芳基中的一种；式Ⅱ、式Ⅲ中，R5选自三氟甲基、烷基、芳基取代基中的一种。2.如权利要求1所述的炔基硫醚类化合物的制备方法，其特征在于：所述炔硅、N
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硫代丁二酰亚胺的摩尔比为1：1～5。3.如权利要求1或2所述的炔基硫醚类化合物的制备方法，其特征在于：所述炔硅选自三甲基硅烷炔烃、三异丙基硅烷炔烃、二甲基叔丁基硅烷炔烃、三苯基硅烷炔烃中的一种或多种。4.如权利要求3所述的炔基硫醚类化合物的制备方法，其特征在于：所述N
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硫代丁二酰亚胺选自N
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硫代苯基丁二酰亚胺、N
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硫代烷基丁二酰亚胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢文娜，刘世文，
申请(专利权)人：江苏医药职业学院，
类型：发明
国别省市：