硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物及其合成方法技术

本发明专利技术属于手性硼化合物领域，公开了一种硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，具有通式Ⅰ的结构或通式Ⅰ的对映异构体、非对映异构体：其中，n为0、1、2或3；R1选自苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、噻吩基等，所述A为苯环或萘环，所述R2选自氢、烷基、烷氧基、卤素，所述R3选自苯基、烷氧基取代的苯基、烷基取代的苯基、羟基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、

【技术实现步骤摘要】
硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物及其合成方法


[0001]本专利技术属于手性硼化合物领域，具体是一种硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物及其合成方法。

技术介绍

[0002]随着手性显色/荧光传感器和手性响应光电子学的发展，对于手性发光材料的需求逐渐增加，因此，化学家不断设计新型的手性有机染料。硼二吡咯亚甲基类化合物(boron dipyrromethene，BODIPYs)是一类四取代硼化合物，由于其出色的光学性质和结构多样性，近几十年来一直备受关注，在化学、生物、医药和材料科学等领域得到了广泛的应用，比如其可以作为荧光传感器、生物标签和探针、激光染料、光敏剂、光动力疗法和光电子器件。
[0003]尽管近几十年来报道了大量结构多样的硼二吡咯亚甲基类化合物，然而，硼手性硼二吡咯亚甲基类化合物或者其合成方法却鲜有报道。已知的方法是使用高效液相色谱法拆分外消旋体，而且仅有两例报道。
[0004]因此，现有技术缺乏构建硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物的方法，考虑到它们的重要性和应用价值，探索和开发对映选择性合成方法，高效地合成此类化合物是有必要的。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一类结构新颖的硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物。
[0006]本专利技术的另一目的是提供该类化合物的合成方法。
[0007]为达到上述目的之一，本专利技术采用以下技术方案：
[0008]硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其具有通式Ⅰ的结构或通式Ⅰ的对映异构体、非对映异构体：/>[0009][0010]其中，n为0、1、2或3；
[0011]R1选自苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、羟基取代的苯基、氰基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、吡喃基、嘧啶基、环烷基，
[0012]所述A为苯环或萘环，
[0013]所述R2选自氢、烷基、烷氧基、卤素，
[0014]所述R3选自苯基、烷氧基取代的苯基、烷基取代的苯基、羟基取代的苯基、氰基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、
‑
NPh2取代的苯基、萘基、蒽基、菲基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、吡喃基、嘧啶基、N
‑
乙基咔
唑基、烷硫基。
[0015]进一步地，所述R1选自苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、噻吩基、环烷基。
[0016]进一步地，所述R1选自苯基、(C1～C4)烷基取代的苯基、苯基取代的苯基、氯代苯基、氟代苯基、溴代苯基、噻吩基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
[0017]进一步地，所述R1选自苯基、甲基取代的苯基、苯基取代的苯基、氯代苯基、氟代苯基、噻吩基、环丙基。
[0018]进一步地，所述R1选自苯基、4
‑
甲基苯基、4
‑
苯基苯基、4
‑
氯苯基、4
‑
氟苯基、2
‑
噻吩基、环丙基。
[0019]进一步地，所述A为苯环或萘环，所述R2选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、氟、氯、溴。
[0020]进一步地，所述A为苯环或萘环，所述R2选自氢、甲基、甲氧基、氟、氯。
[0021]进一步地，所述A为苯环且所述R2选自氢、烷基、烷氧基、卤素，或者所述A为萘环且所述R2为氢。
[0022]进一步地，所述A为苯环且所述R2选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、氟、氯、溴，或者所述A为萘环且所述R2为氢。
[0023]进一步地，所述A为苯环且所述R2选自氢、甲基、甲氧基、氟、氯，或者所述A为萘环且所述R2为氢。
[0024]进一步地，所述R3选自苯基、烷氧基取代的苯基、烷基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、
‑
NPh2取代的苯基、萘基、蒽基、噻吩基、N
‑
乙基咔唑基、烷硫基。
[0025]进一步地，所述R3选自苯基、(C1～C4)烷氧基取代的苯基、(C1～C4)烷基取代的苯基、氯代苯基、氟代苯基、溴代苯基、三氟甲基取代的苯基、
‑
NPh2取代的苯基、萘基、蒽基、噻吩基、N
‑
乙基咔唑基、(C1～C4)烷硫基。
[0026]进一步地，所述R3选自苯基、甲氧基取代的苯基、甲基取代的苯基、氟代苯基、三氟甲基取代的苯基、
‑
NPh2取代的苯基、萘基、蒽基、噻吩基、N
‑
乙基咔唑基、MeS
‑
。
[0027]进一步地，所述R3选自苯基、3
‑
甲氧基苯基、4
‑
甲氧基苯基、2,4,6
‑
三甲基苯基、4
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氟甲基、3
‑
三氟甲基苯基、4
‑
NPh2‑
苯基、2
‑
萘基、9
‑
蒽基、2
‑
噻吩基、2
‑
N
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乙基咔唑基、MeS
‑
。
[0028]进一步地，所述n为0或1。
[0029]硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，选自以下化合物或它们的对映异构体、非对映异构体：
[0030][0031]一种硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物的合成方法，包括以下步骤：使用钯催化剂和配体，化合物1反应如下：
[0032][0033]所述钯催化剂选自Pd(dba)2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)4、Pd(acac)2、[Pd(allyl)Cl]2；
[0034]所述配体选自以下化合物：
[0035][0036]所述n、R1、A、R2、R3如前文定义；化合物1中Br位于邻位(参见具体底物的结构)，以便于与吡咯的α位成环。
[0037]进一步地，所述钯催化剂的用量至少是2.5mol％。
[0038]进一步地，所述配体的用量至少是5mol％。
[0039]进一步地，所述反应加入PivOH和Cs2CO3。
[0040]进一步地，所述PivOH的用量至少是40mol％。
[0041]进一步地，所述Cs2CO3的用量至少是150mol％。
[0042]进一步地，所述反应以Et2O或甲苯为溶剂。
[0043]进一步地，所述反应的温度为70～140℃。
[0044]进一步地，所述反应的时间为3～24h。
[0045]钯催化剂、配体、PivOH和Cs2CO3的用量的基准是相对于化合物1的用量，比如，钯催化剂的用量写成2.5mol％的形式，指每1mol化合物1使用0.025mol配体；催化剂的用量写成5mol％的形式，指每1mol化合物1使用0.05mol催化剂；PivOH的用量写成40mol％的形式，指每1mol化合物1使用0.4本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其特征在于，其具有通式Ⅰ的结构或通式Ⅰ的对映异构体、非对映异构体：其中，n为0、1、2或3；R1选自苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、羟基取代的苯基、氰基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、吡喃基、嘧啶基、环烷基，所述A为苯环或萘环，所述R2选自氢、烷基、烷氧基、卤素，所述R3选自苯基、烷氧基取代的苯基、烷基取代的苯基、羟基取代的苯基、氰基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、
‑
NPh2取代的苯基、萘基、蒽基、菲基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、吡喃基、嘧啶基、N
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乙基咔唑基、烷硫基。2.根据权利要求1所述的硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其特征在于，所述R1选自苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、噻吩基、环烷基。3.根据权利要求2所述的硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其特征在于，所述R1选自苯基、甲基取代的苯基、苯基取代的苯基、氯代苯基、氟代苯基、噻吩基、环丙基。4.据权利要求1所述的硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其特征在于，所述A为苯环或萘环，所述R2选自氢、甲基、甲氧基、氟、氯。5.据权利要求1所述的硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其特征在于，所述A为苯环且所述R2选自氢、烷基、烷氧基、卤素，或者所述A为萘环且所述R2为氢。6.据权利要求1所述的硼中心手性硼二吡咯亚甲基类化合物，其特征在于，所述R3选自苯基、烷氧基取代...

【专利技术属性】
技术研发人员：何川，祖兵，郭永红，
申请(专利权)人：南方科技大学，
类型：发明
国别省市：