一种反式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法技术

本发明专利技术属于氟化工技术领域，具体涉及一种反式1,1,1,4,4,4

【技术实现步骤摘要】
一种反式1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的制备方法


[0001]本专利技术属于氟化工
，具体涉及一种反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法。

技术介绍

[0002]1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯(HFO
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1336mzz)，包括顺式和反式两种构型，反式(E
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HFO
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1336mzz)沸点为7.5℃常温常压下为无色、无味、不燃气体。具有良好的环境特性(ODP＝0，GWP＝18，大气寿命仅22天)、安全性高、无毒、阻燃、油溶性和材料兼容性良好，在绝缘、热泵、制冷等领域具有较好的应用前景。
[0003]在电气绝缘方面的应用：有研究表明E
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HFO
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1336mzz作为被开发出的新型气体在电绝缘和灭弧介质方面具有类似的优良性能，并且具有低GWP值，符合环保要求。西门子公司曾表示，E
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HFO
‑
1336mzz的相对介电强度高于SF6，可作为绝缘气体/灭弧介质用在大于1kV的电气装置中。HFO
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1336mzz分子在两个端位的甲基上带有六个氟原子，可以相应地通过解离性附着(比如形成带负电的氟离子)发生气体放电形成前驱体介电击穿。同时，与其他新型的绝缘气体(主要指含氟酮类和含氟腈类)相比，E
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HFO
>‑
1336mzz具有低大气寿命和低毒性。
[0004]在热泵工质方面的应用：E
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HFO
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1336mzz作为热泵工质在高温热泵和低温热泵可实现废热回收，并具有较高经济价值。Jason等证明了E
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HFO
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1336mzz比HFC
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134a、HFO
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1234yf或HFO
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1234ze等工质具有更高的冷凝温度，并且其GWP值在极低水平，而COPH值显著较高，这有助于其在热泵应用中的经济使用，具体应用领域包括低压蒸汽灭菌、集中供热、高温干燥、过程加热、食物制造业、烘干/脱水等。
[0005]相关E
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HFO
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1336mzz制备方法早在1952年(Journal of Chemical Society 1952 2504)就被人报道，其采用三氟碘甲烷与三氟丙烯反应合成了2
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碘
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六氟丁烷后，在碱性条件下脱碘化氢制备得到了E
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HFO
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1336mzz。近年来，随着E
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HFO
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1336mzz的多种优异性能的发现，相关专利报道越来越多，但现有方法存在反式产物选择性差、需使用化学量的金属单质或碱等缺陷，例如：采用R123为原料，偶联合成E
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HFO
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1336mzz(WO2015142981，WO2009117458)需要使用化学量的铜粉为偶联试剂且反式产物选择性仅为50％左右，E
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HFO
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1336mzz也可通过六氟丁炔加氢制备(WO2017027323，WO2015059500，WO2019243704)，由于制备过程中需要采用皂化法进行，因此，该方法的废碱较多，且产物的顺式选择性明显由于反式。此外，WO2016014348和WO2001007384分别采用R1233xf和R1233zd制备得到了E
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HFO
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1336mzz，由于采用了高温裂解工艺，反应温度达到600～725℃，能耗非常高。氟化法也是制备E
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HFO
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1336mzz的重要方法之一，采用多卤代烷烃与无水氟化氢在催化剂作用下进行，但产物的顺、反选择性与温度关系较大(WO2015142981，WO2016078225，WO2020206335，WO2019051389)。

技术实现思路

[0006]针对现有技术存在的不足和缺陷，本专利技术旨在提供一种反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法。该制备方法制得的反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的选择性可达99％，且该制备方法的反应温度适中，三废少，制得的反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯在电力、电器和电子等行业具有重要的应用价值。
[0007]为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法，包括以下步骤：
[0008]将反式2
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乙氧基
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯预热后，与氢气混合，并在催化剂的作用下，反应，制得反式1,1,1,4,4,4
‑
六氟
‑2‑
丁烯；
[0009]所述催化剂包括铝镁复合氧化物和第VIII族过渡金属。
[0010]优选地，所述铝镁复合氧化物具有类分子筛结构以及微孔结构。
[0011]优选地，所述2
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乙氧基
‑
1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯与氢气的摩尔比为1：(1～5)。更优选地，所述2
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乙氧基
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯与氢气的摩尔比为1：(2～4)。
[0012]优选地，所述铝镁复合氧化物的BET表面积在200～500m2/g。
[0013]优选地，所述第VIII族过渡金属为Ru、Ni或Co的一种或者两种。
[0014]优选地，所述第VIII族过渡金属的质量含量为催化剂总质量的0.5～10.0wt％。
[0015]优选地，所述铝镁复合氧化物的制备方法包括以下步骤：
[0016]以含铝化合物、含镁化合物为原料，添加聚乙二醇或有机胺为模版剂，通过水热法、溶剂热法或干胶法合成。所述水热法、溶剂热法或干胶法均为本领域的常规技术。
[0017]优选地，所述反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法，至少包括以下(1)～(2)中的一项：
[0018](1)所述含铝化合物包括氢氧化铝、拟薄水铝石、水合氧化铝、异丙醇铝；
[0019](2)所述含镁化合物包括氧化镁、硝酸镁、醋酸镁、金属镁。
[0020]优选地，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0021]将铝镁复本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将反式2
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乙氧基
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯预热后，与氢气混合，并在催化剂的作用下，反应，制得反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯；所述催化剂包括铝镁复合氧化物和第VIII族过渡金属。2.如权利要求1所述反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法，其特征在于，所述2
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乙氧基
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1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯与氢气的摩尔比为1：(1～5)。3.如权利要求1所述反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法，其特征在于，所述铝镁复合氧化物的BET表面积在200～500m2/g。4.如权利要求1所述反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯的制备方法，其特征在于，所述第VIII族过渡金属为Ru、Ni或Co的一种或者两种。5.如权利要求1所述反式1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐念，孙东伟，李智，黎晓淀，李丽，张曼君，
申请(专利权)人：广东电网有限责任公司电力科学研究院，
类型：发明
国别省市：