氮取代磺酰胺的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，尤其是氮取代磺酰胺的制备方法，氮取代磺酰胺的制备装置，包括反应釜，所述反应釜顶部外壁的一侧连接有输送管，且输送管一端外壁安装有输送泵，所述反应釜顶部外壁的一边连接有气管，且气管一端外壁连接有抽气泵，所述反应釜顶部外壁的另一侧连接有氮气管，且氮气管一端外壁安装有氮气瓶，所述反应釜顶部外壁的另一端焊接有投料管。本发明专利技术采用价格便宜且易得的Cu(CH3CN)BF4催化剂来代替价格昂贵的其他贵金属催化剂，使整个催化成本大大降低，同时，在反应过程中，不需要加入额外的配体参与反应，从而增加成本，利用腙类化合物作为偶联底物，降低了废弃物的产生，唯一的副产物为氮气。唯一的副产物为氮气。唯一的副产物为氮气。

【技术实现步骤摘要】
氮取代磺酰胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及氮取代磺酰胺的制备方法。

技术介绍

[0002]迄今为止，关于氮取代磺酰胺的合成如下：
[0003]在Tetrahedron Letters，2003，44(16)：3385
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338有报道，采用铜催化磺酰胺与卤代芳烃反应得到N
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芳基磺酰胺类化合物，该反应采用了微波加热的方式。在Eur.J.Org.Chem.2008(25)：4367
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4371中，采用磺酰胺与醇在12
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磷钨酸催化下发生温和的亲核取代反应制备了氮取代的磺酰胺。在J.AM.CHEM.SOC.,2009，131(5)：1775
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177中，其采用磺酰胺为原料与苄醇在Ru/FeO和K2CO3的催化作用下发生耦合反应得到N
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磺酰基类化合物。在Organic letters，2014,16(2)：338
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341中，利用氯化亚铜催化实现了磺酰叠氮与硼酸的偶联反应，在室温条件下合成了N
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芳基磺酰胺。在J.Org.Chem,2015，80(7)：3504
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3511中，在氯化铁作为催化剂的条件下，利用芳香硝基化合物为氮源、亚硫酸钠为还原剂与芳基磺酸钠反应，合成了相应的磺酰胺化合物。
[0004]以上有的反应体系中使用了昂贵的金属参与反应，生产成本大大提高，同时，在反应过程中需要较高的温度，才能促进反应的顺利进行，这大大提高了耗能；另一方面，参与反应的底物在反应过程中将产生有害物质。上述路线中，对于底物的适用性较差。针对以上缺点，本专利技术旨在专利技术一种既廉价、高效又绿色的氮取代磺酰胺的合成路线。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的氮取代磺酰胺的制备方法。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案：
[0007]氮取代磺酰胺的制备方法，氮取代磺酰胺的制备方法在制备的过程中用到了氮取代磺酰胺的制备装置，该装置包括反应釜，所述反应釜顶部外壁的一侧连接有输送管，且输送管一端外壁安装有输送泵，所述反应釜顶部外壁的一边连接有气管，且气管一端外壁连接有抽气泵，所述反应釜顶部外壁的另一侧连接有氮气管，且氮气管一端外壁安装有氮气瓶，所述反应釜顶部外壁的另一端焊接有投料管。
[0008]氮取代磺酰胺的制备方法，包括以下步骤：
[0009]S1：将化合物苯甲酰胺类化合物Ⅱ、对甲苯磺酰腙类化合物Ⅲ、碱、添加剂和催化剂量的Cu(CH3CNBF4)催化剂加入到反应釜中；
[0010]S2：启动抽气泵，将反应釜抽真空；
[0011]S3：打开氮气瓶，往反应釜中通入氮气；
[0012]S4：启动搅拌器，对混合液进行搅拌，搅拌结束后，将饱和食盐水加入到上述混合液中；
[0013]S5：通过二氯甲烷进行萃取，随后通过分离，制得化合物氮取代苯磺酰胺：
[0014]优选地，所述反应釜底部外壁安装有出料管，且出料管外壁安装有第一阀门，输送管、气管和氮气管外壁安装有第二阀门，氮气瓶7顶部外壁安装有压力显示器。
[0015]优选地，所述反应釜顶部外壁安装有搅拌器。
[0016]优选地，按苯甲酰胺类化合物Ⅱ计，对甲苯磺酰腙类化合物Ⅲ用量的最优摩尔当量为2
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4。
[0017]优选地，所述S1中的碱为叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂中的任意一种或多种。
[0018]优选地，偶联反应按苯甲酰胺类化合物Ⅱ计，碱使用的摩尔当量优先比例为650％。
[0019]优选地，按苯甲酰胺类化合物Ⅱ计，Cu(CH3CN)BF4催化剂使用摩尔当量的比例为1％
‑
30％。
[0020]本专利技术的有益效果为：
[0021]1、本专利技术的氮取代磺酰胺的制备方法，采用价格便宜且易得的Cu(CH3CN)BF4催化剂来代替价格昂贵的其他贵金属催化剂，使整个催化成本大大降低，同时，在反应过程中，不需要加入额外的配体参与反应，从而增加成本；
[0022]2、本专利技术的氮取代磺酰胺的制备方法，利用腙类化合物作为偶联底物，降低了废弃物的产生，唯一的副产物为氮气。
附图说明
[0023]图1为本专利技术提出的氮取代磺酰胺的制备方法的装置装置安装示意图；
[0024]图2为本专利技术提出的氮取代磺酰胺的制备方法的化学反应示意图。
[0025]图中：1反应釜、2输送管、3输送泵、4气管、5抽气泵、6氮气管、7氮气瓶、8投料管、9出料管、10第一阀门、11搅拌器、12压力显示器。
具体实施方式
[0026]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。
[0027]实施例1，参照图2，氮取代磺酰胺的制备方法：
[0028]在氮气气氛下，将苯磺酰胺63mg(0.4mmol)、对甲苯磺酰腙274mg(1mmol)、叔丁醇钾291mg(2.6mmol)、Cu(CH3CN)BF411.4mg(0.06mmol)、四丁基碘化铵37mg(0.1mmol)加入到反应器中，加入四氢呋喃5.0mL，在氮气气氛下100℃反应6小时，用饱和食盐水淬灭反应，二氯甲烷萃取，干燥，在硅胶上进行分离，蒸去二氯甲烷，得产物N，N
‑
二苄基苯甲酰胺75mg，收率为75.7％。
[0029]实验结果分析：收率：75.7％；(柱层析分析，洗脱剂石油醚：乙酸乙酯，v/v＝8/1)；
1HNMR(300MHz，CDCl3)δ(ppm)7.77(2H，d，J＝8.3Hz)，7.36
‑
7.15(8H，m)，4.64(1H，br.)，4.12(2H，d，J＝6.2Hz)，2.44(3H，s)。
[0030]以上所述，仅为本专利技术较佳的具体实施方式，但本专利技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
的技术人员在本专利技术揭露的技术范围内，根据本专利技术的技术方案及其专利技术构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本专利技术的保护范围之内。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.氮取代磺酰胺的制备方法，其特征在于，氮取代磺酰胺的制备方法在制备的过程中用到了氮取代磺酰胺的制备装置，该装置包括反应釜(1)，所述反应釜(1)顶部外壁的一侧连接有输送管(2)，且输送管(2)一端外壁安装有输送泵(3)，所述反应釜(1)顶部外壁的一边连接有气管(4)，且气管(4)一端外壁连接有抽气泵(5)，所述反应釜(1)顶部外壁的另一侧连接有氮气管(6)，且氮气管(6)一端外壁安装有氮气瓶(7)，所述反应釜(1)顶部外壁的另一端焊接有投料管(8)。2.氮取代磺酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将化合物苯甲酰胺类化合物Ⅱ、对甲苯磺酰腙类化合物Ⅲ、碱、添加剂和催化剂量的Cu(CH3CN)BF4催化剂加入到反应釜(1)中；S2：启动抽气泵(5)，将反应釜(1)抽真空；S3：打开氮气瓶(7)，往反应釜(1)中通入氮气；S4：启动搅拌器(11)，对混合液进行搅拌，搅拌结束后，将饱和食盐水加入到上述混合液中；S5：通过二氯甲烷进行萃取，随后通过分离，制得化合物氮取代苯磺酰胺：3.根据权利要求1所述的氮取代磺...

【专利技术属性】
技术研发人员：许鹏，苏扬，
申请(专利权)人：威而特常州新能源科技有限公司，
类型：发明
国别省市：