适合作为洗涤剂制剂中的抗灰化剂的聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及水性聚合物组合物，其可通过在ii)存在下在水中的自由基共聚以下获得：i)烯属不饱和单体M，其包含a.1)基于单体M的总重量计50至95重量％，特别是60至93重量％，更特别是70至92重量％，尤其是75至90重量％的至少一种单体M1，其选自丙烯酸的C1‑

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】适合作为洗涤剂制剂中的抗灰化剂的聚合物组合物
[0001]本专利技术涉及通过烯属不饱和单体M在羧甲基纤维素存在下的自由基共聚可获得的聚合物组合物。本专利技术还涉及这些聚合物组合物作为洗涤剂制剂中，特别是液体洗衣制剂中的抗灰化添加剂的用途。
[0002]在衣物的洗涤过程中，污垢再沉积到织物上可能不利地影响清洁性能。污垢的再沉积导致纺织品的整体灰化。为了减少污垢的再沉积，已经提出天然或改性多糖作为抗灰化添加剂。最突出的抗灰化添加剂是在1930年代已经提出的羧甲基纤维素(CMC)。CMC的抗再沉积/抗灰化效果并不总是令人满意的。WO 2009/154934提出一种具有特定取代度和特定嵌段度(blockiness)的CMC，其用于在洗衣剂中提供更高的抗再沉积/抗灰化效果。
[0003]但是CMC的使用受到限制，因为它们在水中具有高粘度并且当配制在液体洗衣剂组合物中时倾向于胶凝。此外，当含有CMC时，液体洗涤剂制剂可能由于形成不溶物或发生相分离而变得不稳定。因此，CMC通常只在粉末洗涤剂组合物中用作抗灰化添加剂。另一方面，液体洗涤剂组合物对纺织品比粉末洗涤剂更温和，但经过多次洗涤周期变灰的缺点更明显。在洗涤30次或更多次后的白色纺织品上，灰色变得特别明显可见。在这方面，仍然是洗衣篮中的最常见纺织品的棉带来了一个特定问题。尽管纤维素酶的使用减少棉上的灰化，但它们不够有效地防止灰化。因此，需要提供具有抗灰化效果并特别可与液体洗涤剂制剂配制在一起的添加剂。
[0004]WO 2015/091160描述了通过用气态或液态SO2处理而改性的基于半纤维素或淀粉的多糖。该改性多糖提供可接受的抗灰化效果并且没有赋予液体洗衣制剂稳定性。
[0005]WO 2016/079003描述了一种流变改性剂，其通过至少一种羧酸、至少一种选自甲基丙烯酸C1‑
C2‑
烷基酯和丙烯酸C1‑
C4‑
烷基酯的单体在优选以每100重量份单体小于75重量份的量存在的多糖存在下的共聚获得。其中描述的聚合物组合物提供增稠效果，但没有抗灰化效果。
[0006]令人惊讶地发现，本文所述的水性聚合物组合物在用于洗涤剂制剂时提供高抗灰化效果，因此可用作洗涤剂制剂，特别是洗衣制剂中的添加剂。与常规羧甲基纤维素不同，该水性聚合物组合物不会造成液体洗衣制剂的不稳定性，因此特别可用作液体洗衣制剂中的抗灰化添加剂。
[0007]本专利技术的第一个方面涉及水性聚合物组合物，其可通过在ii)存在下在水中的自由基共聚以下获得
[0008]i)烯属不饱和单体M，其包含
[0009]a.1)基于单体M的总重量计50至95重量％，特别是60至93重量％，更特别是65至92重量％，尤其是70至90重量％或75至90重量％的至少一种单体M1，其选自丙烯酸的C1‑
C3‑
烷基酯和甲基丙烯酸的C1‑
C3‑
烷基酯及其混合物，和
[0010]a.2)基于单体M的总重量计5至50重量％，特别是7至40重量％，更特别是8至35重量％，尤其是10至30重量％或10至25重量％的至少一种单体M2，其选自单烯属不饱和C3‑
C8‑
单羧酸和单烯属不饱和C4‑
C8‑
二羧酸及其混合物；
[0011]ii)基于单体M的总量计110至600重量％，特别是130至500重量％，更特别是150至
480重量％，尤其是170至450重量％的羧甲基纤维素。
[0012]本专利技术的进一步的方面是一种生产本专利技术的水性聚合物组合物的方法，其包含单体M在水中在基于单体M的总量计110至600重量％，特别是130至500重量％，更特别是150至480重量％，尤其是170至450重量％的羧甲基纤维素存在下的自由基聚合。
[0013]本专利技术的进一步的方面涉及
[0014]‑
如本文定义的水性聚合物组合物作为洗涤或洗衣中的抗灰化添加剂的用途；
[0015]‑
如本文定义的水性聚合物组合物作为洗衣制剂中，特别是液体洗衣制剂或凝胶型洗衣制剂中的抗灰化添加剂的用途；
[0016]‑
洗衣制剂，特别是液体或凝胶型洗衣制剂，其含有至少一种如本文定义的水性聚合物组合物。
[0017]本专利技术与几个好处有关。首先，本专利技术的水性聚合物组合物提供与常用作洗衣剂组合物中的抗灰化添加剂的那些羧甲基纤维素等级相当的良好抗灰化效果。与羧甲基纤维素不同，本专利技术的水性聚合物组合物与液体洗涤剂组合物，特别是与液体洗衣剂组合物相容，并且不造成它们的不稳定性，如相分离和不理想的粘度增加。此外，本专利技术的水性聚合物组合物可具有极低粘度，特别是与具有类似的羧甲基纤维素含量的羧甲基纤维素水溶液相比。因此，它们可以容易地并入液体洗涤剂组合物，特别是液体洗衣剂组合物中。
[0018]在此处和在本申请全文中，以下技术术语具有它们的常见含义。例如
[0019]‑
C
n
‑
C
m
在一般性定义的基团中是指这一基团中的可能碳原子数；
[0020]‑
C
n
‑
C
m
烷基是指具有n至m个碳原子并且为直链或支链的饱和无环碳基；
[0021]‑
C1‑
C3烷基是指具有1至3个碳原子并且为直链或支链的饱和无环碳基，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基。类似地，C2‑
C3烷基是指具有2至3个碳原子并且为直链或支链的饱和无环碳基，例如乙基、正丙基或异丙基。
[0022]‑
术语“烯属不饱和”在单体的情况下是指具有至少一个C＝C双键、不是芳环的一部分、并因此可发生自由基聚合的有机化合物。
[0023]‑
术语“单烯属不饱和C3‑
C8单羧酸”是指具有单个烯属不饱和C＝C双键的具有3至8个C原子，特别是3至6个碳原子的一元羧酸。单烯属不饱和C3‑
C8单羧酸的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸及其混合物。
[0024]‑
术语“单烯属不饱和C4‑
C8二羧酸”是指具有一个烯属不饱和C＝C双键的具有4至8个C原子，特别是3至6个碳原子的二元羧酸。单烯属不饱和C4‑
C8二羧酸的实例包括但不限于马来酸、富马酸、衣康酸、中康酸、柠康酸及其混合物。
[0025]根据本专利技术，该水性聚合物组合物通过烯属不饱和单体M在水中在羧甲基纤维素存在下的自由基共聚获得。在这种共聚中，形成共聚物的水性组合物，其中共聚物链具有发生自由基共聚的聚合单体M的重复单元，即聚合单体M1和聚合单体M2的重复单元。此外，该聚合物组合物含有羧甲基纤维素。但是，本专利技术的聚合物组合物不同于通过将由共聚的单体M形成的共聚物的水性组合物和羧甲基纤维素的水性组合物混合而得的简单物理混合物。相反，该共聚物组合物含有通过由聚合单体M形成的共聚物链改性的羧甲基纤维素。这些共聚物链由单体M形成并可共价键合到羧甲基纤维素分子上和/或可被本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种水性聚合物组合物，其可通过在水中的自由基共聚以下获得i)烯属不饱和单体M，其包含a.1)基于单体M的总重量计50至95重量％的至少一种单体M1，其选自丙烯酸的C1‑
C3‑
烷基酯和甲基丙烯酸的C1‑
C3‑
烷基酯及其混合物，和a.2)基于单体M的总重量计5至50重量％的至少一种单体M2，其选自单烯属不饱和C3‑
C8‑
单羧酸和单烯属不饱和C4‑
C8‑
二羧酸及其混合物；其中在水中的自由基共聚在ii)存在下进行ii)基于单体M的总量计110至600重量％的羧甲基纤维素。2.权利要求1的聚合物组合物，其中单体M1包含
‑
至少一种单体M1a，其选自甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯及其混合物；
‑
至少一种单体M1b，其选自丙烯酸的C2‑
C3‑
烷基酯和甲基丙烯酸的C2‑
C3‑
烷基酯。3.权利要求2的聚合物组合物，其中单体M1a是甲基丙烯酸甲酯，且单体M1b是丙烯酸乙酯。4.权利要求2或3任一项的聚合物组合物，其中单体M1a与单体M1b的重量比在1:2至3:1的范围内。5.前述权利要求任一项的聚合物组合物，其中单体M2选自单烯属不饱和C3‑
C6‑
单羧酸，并且其中单体M2特别包含甲基丙烯酸。6.前述权利要求任...

【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：