含氮化合物的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种含氮化合物的制造方法。提供效率好的经济的含氮化合物的制造方法。一种式R3C(O)CH＝CHNR1R2所示的化合物的制造方法(式中，X表示卤素原子，R1、R2及R3各自独立地表示碳数1～6的烷基。)，其中，相对于下式(4)所示的化合物，使超过6倍摩尔的式NR1R2C(O)H所示的化合物与其反应，得到该式(4)所示的化合物及该式NR1R2C(O)H所示的化合物的反应混合物，利用碱性化合物使该反应混合物与式R3C(O)CH3所示的化合物反应。所示的化合物反应。所示的化合物反应。

【技术实现步骤摘要】
含氮化合物的制造方法
[0001]本申请是申请号为201780064282.3、申请日为2017年10月16日、专利技术名称为“含氮化合物的制造方法”的专利技术专利申请的分案申请。


[0002]本专利技术涉及作为光学材料、医药/农药原料有用的含氮化合物的制造方法。

技术介绍

[0003]具有
‑
C(O)CH＝CHN<结构的含氮化合物是作为光学材料、医药/农药原料有用的化合物。例如，CH3C(O)CH＝CHN(CH3)2作为吡唑基甲酰苯胺(pyrazolyl carboxanilide)系杀菌剂中使用的3
‑
二氟甲基
‑1‑
甲基
‑
1H
‑
吡唑
‑4‑
羧酸的原料有用(参照专利文献1)。
[0004]作为CH3C(O)CH＝CHN(CH3)2的制造方法，非专利文献1中记载了使通过使[N(CH3)2CH＝NCHN(CH3)2]+
·
Cl
‑
与甲醇钠的甲醇溶液反应而得到的N(CH3)2CH＝NCH(OCH3)(N(CH3)2)与CH3C(O)CH3反应的方法。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：国际公开2016/152886号小册子
[0008]非专利文献
[0009]非专利文献1：Bull.Soc.Chim.Belg，1994,697页～703页

技术实现思路

>[0010]专利技术要解决的问题
[0011]但是，利用非专利文献1中记载的方法和条件，只能以低收率得到CH3C(O)CH＝CHN(CH3)2。
[0012]本专利技术的课题在于，提供能够由容易获得并且廉价的化合物工业上效率良好地制造作为光学材料、医药/农药原料有用的含氮化合物的、含氮化合物的制造方法。
[0013]用于解决问题的方案
[0014]本专利技术人等对效率良好地经济地制造含氮化合物的方法进行了深入研究，结果发现，使后述的式(4)所示的化合物、烷基酮(后述的式(2)所示的化合物。)、N,N
‑
二烷基甲酰胺(后述的式(3)所示的化合物。)这样的容易获得并且廉价的化合物在特定的条件下反应时，能够效率良好地经济地制造含氮化合物。进而，在特定的条件下对反应物进行纯化时，能够效率良好地经济地制造高纯度的含氮化合物。
[0015]即，本专利技术人等发现了使用容易获得并且廉价的化合物的、效率好的经济的含氮化合物的制造方法。
[0016]即，本专利技术包含以下的技术方案。
[0017][1]下式(1)所示的化合物的制造方法，其中，相对于下式(4)所示的化合物，使超过6倍摩尔的下式(3)所示的化合物与其反应，得到下式(4)所示的化合物与下式(3)所示的
[0035][0036]式中，Z表示氟原子或氯原子，R
F
表示碳数1～3的卤代烷基，R1、R2及R3各自独立地表示碳数1～6的烷基，R4表示碳数1～3的烷基。
[0037]专利技术的效果
[0038]根据本专利技术的制造方法，能够由容易获得并且廉价的化合物工业上效率良好地制造作为光学材料、医药/农药原料有用的含氮化合物。
具体实施方式
[0039]本说明书中，将式(x)所示的化合物记为化合物(x)。本说明书中用“～”表示的数值范围表示分别包含记载于“～”的前后的数值作为最小值及最大值的范围。
[0040]以下，详细地对本专利技术的实施方式进行说明。
[0041]本专利技术提供下述化合物(1)的制造方法，其中，相对于下述化合物(4)，使超过6倍摩尔的下述化合物(3)与其反应，得到下述化合物(4)与下述化合物(3)的反应混合物，利用碱性化合物使该反应混合物与下述化合物(2)反应。本说明书中，化合物(1)为“含氮化合物”，为也被称为酮烯胺的化合物。
[0042]式(4)
[0043]式(3)NR1R2C(O)H
[0044]式(2)R3C(O)CH3[0045]式(1)R3C(O)CH＝CHNR1R2[0046]X表示卤素原子，优选氯原子、溴原子或碘原子，更优选氯原子。
[0047]3个X任选相同或不同，优选相同，更优选相同并且为氯原子。即，化合物(4)优选氰脲酰氯。
[0048]R1及R2各自独立地表示碳数1～6的烷基。
[0049]R1及R2中的碳数1～6的烷基可以为直链状，也可以为支链状，优选碳数1～3的烷基，更优选甲基。
[0050]R1及R2任选相同或不同，优选相同，更优选相同且为甲基。即，化合物(3)优选二甲基甲酰胺。
[0051]R3表示碳数1～6的烷基。
[0052]R3中的碳数1～6的烷基可以为直链状，也可以为支链状，优选正丙基、异丙基、乙基或甲基，更优选甲基。即，化合物(2)优选丙酮。
[0053]需要说明的是，化合物(1)中，与
‑
CH＝CH
‑
键合的、R3C(O)
‑
与NR1R2‑
的立体构型可以为顺式，也可以为反式。
[0054]接着，对本专利技术中的化合物(4)与化合物(3)的反应混合物(以下，称为“反应混合物”。)详细地进行说明。
[0055]可以认为反应混合物包含通过伴有脱碳酸的、化合物(4)与化合物(3)的反应形成的式[NR1R2CH＝NCH＝NR1R2]+
·
X
‑
所示的盐(其中，R1、R2及X
‑
表示与上述相同的含义。以下同样。)。对于盐的形成反应中的化学计量，相对于化合物(4)，为6倍摩尔的化合物(3)。
[0056]本专利技术中，使用相对于化合物(4)超过6倍摩尔的化合物(3)、即超过化学计量的量的化合物(3)来制备反应混合物。因此，本专利技术中的反应混合物中包含超过化学计量的量的化合物(3)。本专利技术人等发现：超过化学计量的量的化合物(3)作为溶剂而促进上述盐的溶液化(优选均匀溶液化)；并且发现在处于所述溶液状态的反应混合物及化合物(2)的反应中效率良好地得到也称为酮烯胺的氮化合物即化合物(1)。
[0057]本专利技术中的反应混合物优选相对于化合物(4)使8～40倍摩尔的化合物(3)与其反应来得到，更优选使10～30倍摩尔的化合物(3)与其反应来得到。在该范围内，容易效率特别良好地高收率地得到化合物(1)。
[0058]另外，从调整反应混合物的溶液状态的观点出发，优选在醚的存在下得到化合物(4)与化合物(3)的反应混合物。醚作为溶剂而使用。醚优选是非质子性且为饱和化合物的醚。醚可以为环状醚，也可以为链状醚。作为醚的具体例，可列举出乙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、四氢呋喃、环戊基甲基醚。在醚的存在下制备反应混合物时，对于醚的用量，以化合物(4)的容积作为基准，优选1倍容积以上。其上限没有特别限定，优选10倍容积以下，从容积效率的观点出发，更优选2倍本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
式中，Z表示氟原子或氯原子，R
F
表示碳数1～3的...

【专利技术属性】
技术研发人员：山崎祐辅，泽口正纪，石桥雄一郎，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：